基于量子点和卟啉之间的荧光共振能量转移体系的构建及应用

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近年来荧光共振能量转移技术已经得到了广泛的应用,为了满足越来越多的检测需要,出现了许多新的形式。本论文以CdTe量子点和石墨烯量子点(GQDs)为能量给体,以不同官能团的卟啉为能量受体,构建了不同的荧光共振能量转移体系,此能量转移体系可以作为荧光探针应用到食品安全检测、药物检测以及重金属检测等领域,为我国分析检测领域提供了新的技术支撑。本论文的主要内容有:1.综述了纳米粒子、半导体纳米粒子(其中半导体纳米粒子主要包括碲化镉量子点和石墨烯量子点)、卟啉类化合物的性质与应用以及FRET的机理与种类。2.基于量子点(QDs)与5,10,15,20-四(4-吡啶基)卟啉(TPyP)的荧光共振能量转移作用,制备了一种灵敏高且特异强的生物传感器,用于有机磷农药的定量检测。在最佳条件下,对氧磷的浓度范围在9.09×10-12-1.09×10-6 mol/L之间时,TPyP与量子点的荧光强度比值(ITPyP/IQDs)与对氧磷的浓度值能够形成良好的线性拟合曲线,对氧磷的检出限可以达到3.15 X l0-12mol/L。在实际样品的检测实验中,对氧磷的回收率为101%-103%,相对标准偏差(RSD)为0.9%-1.9%。因此,该检测方法可以用于实际水果样品中有机磷农药残留的检测,并且实验结果令人满意。3.以石墨粉为原料,通过改进的Hummers方法制备了氧化石墨烯,利用扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱和紫外光谱方法对其表面形态和结构进行了表征。结果表明,石墨粉被氧化生成了氧化石墨烯,结构变为片层结构。再以氧化石墨烯和DMF为原料,通过一步溶剂热法合成了石墨烯量子点(GQDs),利用透射电子显微镜(TEM)、红外光谱、拉曼光谱和荧光光谱对其表面形态、结构和性质进行了表征。结果表明,GQDs在DMF溶液中是单分散体系,平均粒径大小为1.82nm,具有丰富的含氧官能团,具有绿色荧光,并且荧光强度和位置会随着激发光谱的改变而变化。4.基于GQDs和三种卟啉[meso-四(N-甲基-4-吡啶)卟啉五氯化铁、5,10,15,20-四(4-羟基-3-甲氧基苯基)卟啉、四(4-磺基苯基)卟啉四钠盐十二水合物]的非共价相互作用构建了荧光纳米组装体,利用紫外光谱和荧光光谱对其组装形式和能量转移进行了表征。光谱分析结果表明,GQDs和卟啉的结合常数(Kα)分别为:Kα(GQDs-NaTSPP)=1.014×106,Kα(GQDs-FeTMPyP)=6.268×104 和Kα(GQDs-TMOHPP)=1.553×105。GQDs 与三种卟啉的粘结强度大小不同,GQDs-NaTSPP>GQDs-TMOHPP>GQDs-FeTMPyP。
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