低黄变柔性网状壳体微胶囊相变材料的制备

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传统聚脲微胶囊相变材料的制备大多是以芳香族二元异氰酸酯和二元胺反应制备的,存在硬链段含量偏大、反应活性高、易水解及反应过程较难控制等问题,致使所制备微胶囊产品壳体脆性大、热稳定性和致密性较差,且在受到光、热影响时还会发生严重的黄变现象,对其应用性能造成很大影响。针对以上问题,本文一方面选用低黄变、反应活性较低的脂肪族异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)与含有柔性聚醚链段的聚醚胺(PEA)为单体制备微胶囊壳体,有效控制了聚合体系的反应速率,同时在聚脲微胶囊结构中引入了柔性链段,解决了微胶囊产品黄变严重、脆性大、热稳定性和致密性差的问题。另一方面,针对传统聚脲微胶囊壳体线性结构的缺陷,采用含有三个及以上羟基的多元醇对其进行改性,制备具有网状交联结构的微胶囊壳体,进一步改善产品的热稳定性和致密性,以满足对微胶囊相变材料致密性及热稳定性要求较高的材料领域的需求。首先,以硬脂酸丁酯为芯材,采用IPDI和PEA为单体制备了具有低黄变、柔性特征的聚脲壳体微胶囊相变材料。探讨了单体类型、单体摩尔比、芯材用量、最高反应温度和PEA加入方式对微胶囊表面形貌、化学结构、致密性和热稳定性的影响,对其制备工艺条件进行了改进和优化,同时对所制备产品的黄变性能及其在织物上的应用性能进行了探究。结果表明,柔性链段的引入使得微胶囊热稳定性和致密性有很大程度的提高,以PEA为单体制备的微胶囊较以二乙烯三胺(DETA)为单体制备的微胶囊表面更加光滑致密、凹陷程度减少,强度提高。单体摩尔比和反应温度对微胶囊性能有较大影响,当IPDI与PEA单体摩尔比为1:1.2、最高反应温度为60℃时,所制备的微胶囊壳体表面光滑致密,聚合体系中IPDI单体反应充分,所制备微胶囊的致密性和耐热稳定性最好,耐热温度高达193.7℃,经120℃持续烘干6h后的质量损失率仅为13.04%。微胶囊化后相变材料的结晶行为发生改变,DSC结晶曲线出现双放热峰,出现过冷现象,研究同时发现添加少量的十八醇可以有效地改善微胶囊的过冷结晶问题。随着芯材用量的增加,壳体对芯材的保护能力减弱,致密性下降,芯材用量为40g时微胶囊的热焓值最大。通过分批次加入PEA的方式可以进一步降低初始反应速率,保证微胶囊壳体的均匀稳定形成,致密性和耐热稳定性提高,经120℃持续烘干6h后的质量损失率降为10.71%。以IPDI为单体所制备微胶囊还表现出了优异的低黄变特性,经150℃高温持续烘干1h后未发生明显黄变,而只有在温度超过180℃时聚脲结构中分子链被高温氧化而发生断裂,黄变加剧。然后,通过添加含有三个及以上羟基的多元醇对聚脲囊壁进行改性,制备了具有网状交联壳体的微胶囊相变材料。探讨了多元醇类型、反应温度和乳化转速对微胶囊表面形貌、化学结构、致密性和热稳定性的影响。采用涂层整理的方式将微胶囊产品处理到棉织物上制备出智能调温纺织品,并对其整理工艺、服用性能、耐洗性能和调温性能进行了研究。同时对比分析了线性壳体微胶囊和网状壳体微胶囊在产品性能和应用性能上的差异。结果表明,网状交联囊壁微胶囊的表面形貌差异较小,但热稳定性和致密性大大提高,相同条件下经丙三醇、三乙醇胺和季戊四醇改性制备的网状壳体微胶囊经120℃烘干6小时后的质量损失率分别降低为8.77%、6.09%和8.19%,经三乙醇胺改性后制备的网状壳体微胶囊热稳定性和致密性最优。乳化转速的增加有助于微胶囊致密性的提高和平均粒径的降低,但当乳化转速超过18000rpm时微胶囊壳体表面凹陷增多,强度下降;同时发现乳化转速对微胶囊的结晶行为有较大影响,当乳化转速超过8000rpm后,微胶囊开始出现过冷现象。随着整理剂中微胶囊含量的增加,调温织物的手感和透气性不断下降,其中手感的下降可以通过添加一定量的柔软剂加以改善。调温织物对外界环境温度变化有明显的缓冲效应,具有良好的控温效果,并具有良好的耐洗性能。本论文包含图40个,表17个,参考文献93个。
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