叶绿素类二氢卟吩苯二腙衍生物的合成及其光谱性质

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光动力疗法是治疗癌症很有效的一种手段,它通过把光敏剂注射到患者体内,当光敏剂在肿瘤细胞内聚集一定浓度时,用适当波长的光进行照射,产生单线态氧,进而杀死肿瘤细胞并且对周围健康组织没有影响。本文概述了光动力疗法的概念、作用机理和应用,介绍了光动力疗法中的光敏剂、理想光敏剂的特点及光敏剂的发展还有叶绿素类光敏剂的种类。重点介绍了以叶绿素-a为原料提取分离得到焦脱镁叶绿酸-a甲酯,在氢氧化钠和硫酸的作用下得到焦脱镁叶绿酸-a,焦脱镁叶绿酸-a甲酯还可以与苯肼盐酸盐经过一系列反应合成多种中间产物,最终得到焦脱镁叶绿酸-a甲酯苯二腙衍生物7a和7b,最大吸收波长从原来的668 nm分别增加到682 nm和689 nm,分别增加了14 nm和19nm。对焦脱镁叶绿酸-a甲酯苯二腙衍生物7a和7b进行光谱性质的研究,分别在二氯甲烷、甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、正己烷和在pH=2、3、4、5、6、7、8、9、10条件下进行了紫外-可见吸收光谱和荧光光谱的测试。结果发现31-131-焦脱镁叶绿酸-a甲酯对溴苯二腙在极性溶剂中有很强的紫外吸收,强酸性环境下,最大吸收波长出现轻微蓝移弱酸和碱性条件下波长基本保持不变;同时31-131-焦脱镁叶绿酸-a甲酯对溴苯二腙Soret峰与焦脱镁叶绿酸-a甲酯的Soret峰相比,出现轻微红移现象。在极性溶剂中该物质的荧光发射光谱强度较强;由31-131-焦脱镁叶绿酸-a甲酯对溴苯二腙在410 nm和688 nm处对应的荧光发射强度与pH值的关系图可知,两张图的变化趋势相似,pH由2增大至7,荧光强度呈增强趋势,其中pH由2至3,荧光强度急剧增强,pH由3至7,荧光强度增强趋势稍缓,;pH由7至10,荧光强度减弱。31-131-焦脱镁叶绿酸-a甲酯对三氟甲基苯二腙在极性溶剂中有很强的紫外吸收,强酸性环境下,最大吸收波长出现轻微蓝移,弱酸和碱性条件下波长基本保持不变;同时31-131-焦脱镁叶绿酸-a甲酯对三氟甲基苯二腙Soret峰与脱镁叶绿酸-a甲酯的Soret峰相比,出现轻微红移现象。在极性溶剂中对31-131-焦脱镁叶绿酸-a甲酯对三氟甲基苯二腙的荧光发射光谱强度较强31-131-焦脱镁叶绿酸-a甲酯对三氟甲基苯二腙在411 nm处对应的荧光发射强度与pH值的关系图可知,pH值由2至6,荧光强度增强,pH值由6至10,荧光强度基本保持不变;31-131-焦脱镁叶绿酸-a甲酯对三氟甲基苯二腙在683 nm处对应的荧光发射强度与pH值的关系图可知,pH值由2-6,荧光强度急剧增强,pH值由6-7,荧光强度减弱,pH值由7至10,荧光强度基本保持不变。综上所述,这两种物质最大吸收波长增大,并且荧光强度都较强,可以应用于光动力治疗和医学生物成像。本文所有新化合物的结构都经过核磁共振谱、质谱的表征。
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