金属酞菁(钨,钼)酸铋基纳米复合材料的合成及光催化性能研究

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人类社会经济快速进步的同时产生了大量的有机工业废料和垃圾进入水中,大量的有机污染物排放到环境中,严重影响着人类环境以及社会发展。因此,水环境的治理问题变得重要,越来越多研究人员关注水污染处理领域的研究。半导体光催化技术是一种环保的技术,被业界公认是处理水污染最有效的技术之一,该技术高效的利用太阳光有效的解决了水环境的治理问题。目前,半导体光催化材料通常存在的问题是太阳光利用率低,而且光生电子空穴对容易重组,致使光催化效率低。Bi2MO6(M=W,Mo)材料拥有独特的Aurivillius层状结构和较为合适的禁带宽度,但是相对低的太阳光利用率和较高的光生电子-空穴复合限制了它们的实际应用。金属酞菁无毒,稳定,耐腐蚀性好,在太阳光的长的可见光区有强的吸收,近些年来,被广泛的应用的光催化领域,作为新型的光催化剂。本论文主要围绕Bi2MO6(M=W,Mo)基纳米材料结合酞菁铜(CuPc)展开研究,利用静电纺丝技术制备具有一维形貌的Bi2MO6(M=W,Mo)基异质结构纳米材料,然后通过溶剂热法负载酞菁铜制备新型的光催化剂,其对太阳光的利用率增高以及克制了光生电子空穴复合,并对它的光催化效率进行了讨论。本论文的主要研究内容如下:1. 采用静电纺丝结合溶剂热技术制备新型的光催化剂四硝基酞菁铜(TNCuPc)敏化CeO2/Bi2MoO6纳米纤维(TNCuPc/CeO2/Bi2MoO6)。通过XRD,SEM,TEM,FT-IR,XPS等技术测试了该材料的物相,元素组成以及形貌等。在光催化测试中,TNCuPc/CeO2/Bi2MoO6纳米纤维对四环素的降解效率达94.2%。光催化测试结果表明这种光催化剂具备极强的光催化性能。独特的一维结构解决了酞菁铜使用后难于分离的难题,加入TNCuPc后增强了对太阳光的利用率,TNCuPc/CeO2/Bi2MoO6异质结构抑制光生电子空穴对的重组。TNCuPc,CeO2,Bi2MoO6三者的协同作用促进了光催化效率的提升。2. 通过静电纺丝技术制备p-n异质结NiO/Bi2WO6纳米管光催化剂。制备的该光催化剂通过XRD,SEM,TEM等表征测得物相,结构以及形貌等相关数据。在可见光照射下对四环素的降解效率可以高达92.0%,与单纯的NiO和Bi2WO6纳米纤维相比较展现出极佳的光催化性能。光催化效率的增强归因于独特的p-n异质结构所形成的内部电场以及特殊的管状结构具有大的比表面可以提供更多的活性位点等,此外NiO和Bi2WO6具有合适的带隙位置可以抑制光生电子空穴对的复合。捕获剂测试结果发现在该体系光催化实验中起主要作用的自由基团是·OH。循环试验证明p-n异质结NiO/Bi2WO6纳米管光催化剂是一种理想的光催化剂。3. 为了进一步得到更高效的光催化剂,利用溶剂热技术在NiO/Bi2WO6纳米纤维表面负载TNCuPc(TNCuPc/NiO/Bi2WO6),形成一种三元的异质结构。通过漫反射分析,TNCuPc极大的拓宽了NiO/Bi2WO6纳米纤维光催化剂在太阳光下的光响应范围。荧光数据证明,TNCuPc/NiO/Bi2WO6纳米纤维的光生电子空穴对的复合效率最低。TNCuPc/NiO/Bi2WO6纳米纤维在降解四环素和4-NP时展现出最高的光催化效率,经过循环试验表明该光催化具有良好的可重复利用性能。4. 通过静电纺丝和溶剂热技术相结合的方法制备TNCuPc/Bi2MoO6异质结构纳米纤维。所制备的纳米纤维是在Bi2MoO6纳米纤维上负载TNCuPc所构成的。经过光催化降解罗丹明B和光电流响应的测试,较为准确的评估了该光催化剂的光催化性能。结果显示,TNCuPc/Bi2MoO6异质结构纳米纤维具备增强的光催化性能。
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