8-羟基喹啉类超分子及功能配合物的设计合成及性能研究

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由于8-羟基喹啉功能材料在光学传感器、有机电致发光器件等方面的应用,因此近年来一直受到学术界和工业界的研究者们的广泛关注。本论文以8-羟基喹啉骨架为平台,设计合成了几种结构和功能不同的有机配体,通过配位和超分子组装的方法,构建了一系列具有新颖结构和独特功能的8-羟基喹啉类功能材料,利用单晶X-射线衍射、元素分析等多种谱学手段表征了这些晶态材料的结构,并对其在发光性能等方面进行了研究。全文共分为四章:第一章,综述了8-羟基喹啉的结构特点以及8-羟基喹啉类功能材料的研究进展,并且概述了本论文的选题意义和研究内容。第二章,合成了一种含吡啶基的2-取代-8-羟基喹啉类配体HL1和含亚氨基的8-羟基喹啉配体HL2,两种配体与Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)盐自组装,通过pH值和辅助配体(联苯二甲酸(4,4’-H2BDC)、2-氨基对苯二甲酸(2-H2ATA)和4,4’-联吡啶(4,4’-Bpy))的调控作用得到五种配位聚合物。研究表明辅助配体可以有效的调控这类配位聚合物的结构,进而调控其荧光性能。第三章,通过三步反应合成了两种双8-羟基喹啉配体HL2和HL3,两种有机配体与Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)盐自组装形成了五种结构新颖的多孔功能配合物。配体HL3与金属Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)盐反应得到一种单核和一种双核分子配合物,其进一步通过C-H?π、π?π堆积等分子间作用力构建出三维孔道结构;利用溶剂分子诱导,HL2与镉盐组装得到两种三维孔道结构;HL2与锌盐配位组装,得到一种结构新颖的柱形分子笼,通过客体分子(苯酚和对二甲苯)可以有效调节其三维堆积方式。利用X-射线粉末衍射表征了几种多孔材料的晶相纯度,并研究了其固态荧光性能。第四章,8-羟基喹啉分子HL2与5种不同的酸发生反应,可以得到含不同阴离子的8-羟基喹啉基功能材料,利用核磁共振氢谱表征了目标产物的结构,并通过荧光滴定跟踪了其反应过程。单晶结构显示阴离子(NO3-、Cl-、SO42-、CF3COO-和C2O42-)可以诱导8-羟基喹啉分子HL2主体骨架的三维堆积方式改变,其中含硝酸根的晶态材料可以通过其三维孔道包裹有机功能分子(苯酚、硝基苯和邻甲基硝基苯)。荧光性能研究表明阴离子和客体分子可以有效诱导这类晶态材料发光波长的改变。
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