氮杂苯环类稀土稳定剂的制备及对PVC热稳定性的影响

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以吡嗪-2,3-二羧酸(2,3-PDA)、2-氨基烟酸(2-ANA)和硝酸镧(La(NO3)3)等为原料,合成出吡嗪-2,3-二羧酸镧(2,3-LPDA)和2-氨基烟酸镧(2-LANA)。通过红外分析、热分析、元素分析和ICP分析表征确定两种稀土热稳定剂分子式。通过实验结果表明,2,3-LPDA静态热稳定时间为30min,2-LANA静态热稳定时间为27min,2,3-LPDA抗变色性能好于2-LANA抗变色性能。2,3-LPDA动态热稳定时间为34.66min,PVC降解表观活化能(Ea)为102.94Nm/s;2-LANA动态热稳定时间为27.45min,Ea为105.54Nm/s,2-LANA比2,3-LPDA抑制PVC降解能力强。将两种稀土热稳定剂分别与其它稳定剂进行复配后,当2-LANA:Zn St2:PE=2:1:2时,热稳定时间最长为66min;当2-LANA:Ca/Zn稳定剂:PE=1:1:3时,抗变色性能最佳。另外,2-LANA及复配稳定剂的动态热稳定性能好于2,3-LPDA及复配稳定剂动态热稳定性能,并且2-LANA及复配稳定剂的Ea高于2,3-LPDA及复配稳定剂的Ea,说明2-LANA及复配稳定剂能够更高效地抑制PVC降解释放的HCl,使PVC降解能力减弱。2-LANA比2,3-LPDA流变性能和力学性能好,当2-LANA:Ca/Zn稳定剂:PE=1:1:3时,其流变性能、力学性能最佳。然后,以2-氨基烟酸、硝酸铈、硝酸镧和氢氧化钠为原料,合成出2-氨基烟酸铈(2-CANA)和2-氨基烟酸镧铈(2-LCANA),研究不同稀土元素热稳定剂对PVC的热稳定性能的影响。单一稀土热稳定剂静态和动态热稳定性能顺序为2-LANA>2-LCANA>2-CANA。稀土热稳定剂复配后的最佳静态和动态热稳定性能复配比为2-LANA:Zn St2:PE=2:1:2,静态和动态热稳定时间分别为66min和64.91min,Ea为118.54k J/mol;2-LCANA:Zn St2:PE=2:1:2,静态和动态热稳定时间分别为38min和38.78min,Ea为93.51k J/mol。2-LANA及复配稳定剂的流变性能和力学性能最佳。因此,2-LANA为最佳稀土热稳定剂,与其它稳定剂进行复配后协同效果显著,但考虑稀土分离成本,可以优先选用镧铈稳定剂降低稀土分离成本,提高资源利用率。稀土热稳定剂能够有效地吸收PVC在热降解过程中释放的HCl,生成La Cl3和Ce Cl3,延缓了PVC热降解,减少共轭双键形成,提高PVC抗变色能力,达到PVC热稳定的目的,但是2,3-LPDA在加工过程中会放出NO2,造成空气污染,因此选用无毒环保的2-LANA、2-CANA和2-LCANA作为热稳定剂更加合适。
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