富含晶格氧空位FeCo2O4 QDs/β-FeOOH纳米复合物的制备及其活化PMS降解水中甲硝唑的效能与机制

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利用尖晶石相FeCo2O4活化过一硫酸盐(PMS)技术净化废水中有机污染物,具有广阔的应用前景。为了进一步提高FeCo2O4活化PMS的效能,本文应用形貌调控和晶格氧空位(VOs)调整策略制备了富含八面体CO(Ⅱ)的FeCo2O4量子点/β-Fe OOH纳米片复合物(CO(Ⅱ)-FCQDs/FNS),以增强PMS活化来高效降解水中甲硝唑(MNZ)。探究了该催化剂结构与催化性能之间的构效关系,揭示了晶格氧空位衍生的八面体CO(Ⅱ)对PMS活化的增强机制。本文主要研究成果如下:(1)利用形貌调控和晶格氧空位调整策略制备出了具有增强PMS活化性能的新型FeCo2O4催化剂:即新型改性FeCo2O4量子点催化剂(CO(Ⅱ)-FCQDs/FNS)。系列表征证明CO(Ⅱ)-FCQDs/FNS的形貌是富含八面体CO(Ⅱ)的FeCo2O4量子点锚定在具有花状层次结构的β-Fe OOH纳米片上。(2)CO(Ⅱ)-FCQDs/FNS具有较高的PMS利用率(62.90%)。在对MNZ的降解反应中,低浓度的MNZ(C0[MNZ]<30 mg/L)可以在5 min内完全分解,高浓度MNZ(100 mg/L)的分解率在40分钟时也能达到99.92%,且降解速率常数kobs是FCQDs/PMS体系的~6.45倍。(3)电子顺磁共振(EPR)和猝灭实验表明PMS/CO(Ⅱ)-FCQDs/FNS体系是纯自由基(硫酸根自由基(SO4·-)和羟基自由基(·OH))的氧化过程。DFT理论计算表明:由晶格氧空位衍生的八面体CO(Ⅱ):(1)可以改善催化剂晶格内部的电荷转移,即沿着CO(Ⅱ)-O-Fe(II)键;(2)加速金属离子的氧化还原循环;(3)增强HSO5-在FeCo2O4上的表面吸附,进而增强对PMS的活化能力。
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