电化学测定巯基化合物方法的研究

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本文简要总结了巯基化合物测定方法的发展过程及研究现状,介绍了关于巯基化合物的一些基本性质和理论。建立了电化学测定L-半胱氨酸和谷胱甘肽的新方法。主要结果如下:   1、采用循环伏安法(CV)和差分脉冲法(DPV)相结合,对L-半胱氨酸进行定量测定研究。结果表明:循环伏安法应用于每次差分脉冲法分析之前,可使差分脉冲图上邻苯醌-半胱氨酸的峰和邻苯醌的峰很好的分开。其原因是亲核反应使巯基加成到电化学生成的醌型结构上导致了邻苯醌-半胱氨酸加合物的形成,并使其更容易在酸性溶液中聚集在电极表面。因此循环伏安法的行为促使了邻苯醌-半胱氨酸加合物的还原电流的增大。该峰电流与半胱氨酸的浓度有关,因此,这种方法可以应用于测定半胱氨酸。在优化条件下,测定半胱氨酸浓度的线性范围是1~μmol/L~10.0μmol/L,并且抗坏血酸、甘氨酸、酪氨酸和赖氨酸对测定没有干扰。   2、以上述L-半胱氨酸的测定方法为基础,采用循环伏安法和差分脉冲法对谷胱甘肽的定量测定进行研究。结果表明:采用循环伏安扫描的方法,促进谷胱甘肽与邻苯醌亲核加成产物在玻碳电极表面的生成和富集。在此后的差分脉冲分析中,邻苯醌的还原峰与谷胱甘肽-邻苯醌加合物的还原峰完全分开,实现了谷胱甘肽的单独测定。研究了溶液pH值,邻苯二酚浓度及循环伏安扫描条件对谷胱甘肽测定的影响。在优化的条件下,测定谷胱甘肽的检测限为0.05μmol/L,线性范围是0.1μmol/L~1.7μmol/L,同时抗坏血酸,甘氨酸,L-酪氨酸,L-赖氨酸和半胱氨酸对测定均无干扰。此电化学测定谷胱甘肽方法选择性好、灵敏度高。
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