基于纤维素聚集态结构差异的麦草高值化利用技术及机理研究

被引量 : 7次 | 上传用户:ahchzgq
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
国内外生产微晶纤维素主要以棉花和木材为原料,经制浆工艺分离出纤维素纤维,再进一步提纯得到精制纤维素,即棉浆粕和木浆粕,最后通过酸水解、干燥、粉碎等一系列工艺制得微晶纤维素。由于我国棉花和木材资源匮乏,极大地限制了微晶纤维素的生产规模,且成本较高;另外,目前的生产工艺中半纤维素和纤维素无定形区降解后均被作为废弃物而排放,既污染了环境,又浪费了资源。本课题以资源丰富、成本廉价的小麦秸秆为原料,利用麦草中纤维素和木素化学性质的不同,采用可回收利用的有机溶剂体系热分解麦草,溶解木素,分离出粗纤维素;再经低污染的全无氯精制技术分离残余木素和半纤维素,得到高纯度纤维素;利用纤维素结晶区和无定形区天然聚集态结构的差异,采取了区别利用的思路,通过降解分离高纯度纤维素的无定形区,保留其结晶区用于制备高附加值产品合成革用微晶纤维素,降解的纤维素无定形区转化为葡萄糖可用于发酵制备纤维素乙醇,有效避开了目前生物质利用研究中结晶区可及度低、酶解困难的技术壁垒,实现了纤维素的资源化和能源化共利用。溶解分离出的木素用于改性制备水泥减水剂。从而初步形成农秸秆的多组分、多结构和多产品联产的高值化利用技术体系。既解决了棉花资源的紧缺问题,又充分利用了农业废弃物―小麦秸秆,因此,具有较大的潜在经济价值和社会效益。本课题研究过程中,采用易回收再利用的乙醇乙酸二元有机溶剂体系热分解麦草,溶解木素,分离获取粗纤维素。乙醇/乙酸溶剂热分解分离麦草的最佳工艺为:乙醇水溶液浓度(v/v)55%,乙酸用量以2%(相对乙醇,v/v)为宜。液比1∶8,最高温度195℃,保温时间为60min;获得的粗纤维素得率和α-纤维素分别为49.84%和83.77%,卡伯值为20.3。为了提高纤维素纯度,本课题采用臭氧、过氧化氢和木聚糖酶等化学处理和生物技术相结合的全无氯工艺技术进行无污染精制,以获得高纯度的精制纤维素。结果表明,该技术路线对麦草粗纤维素精制效果明显,O3处理有助于残余木素的脱除,H2O2精制段有利于产品白度的提高,而木聚糖酶处理则有效地降低了半纤维素含量,最终达到了精制的要求。其中,O3处理段的最佳工艺为:浆浓为45%,pH为2时,O3处理的最佳用量为1.2%;H2O2精制段的最佳处理条件为:浆浓12%,柠檬酸三钠用量1.0%,H2O2用量为3%,NaOH用量为1.8%,精制温度70℃,处理时间120min。木聚糖酶最佳用量为1.5IU·g-1;精制后纤维素产品的指标为:α-纤维素含量为94.67%,聚戊糖含量为4.29%,白度为86.1%ISO,聚合度为628,结晶度为27.36%,灰分为2.07%。精制纤维素的最终得率为87.31%。利用纤维素结晶区和无定形区天然结构的差异,研究了盐酸水解技术分离精制纤维素的结晶区。盐酸水解的最佳水解工艺参数为:盐酸浓度2mol/L、最佳固液比1:15、水解温度70℃、水解时间90min。水解纤维素得率为79.68%。为了进一步提高酸水解过程对纤维素无定形区的选择性,本课题探索了过渡金属离子助催化酸水解技术和机理,以获得更高结晶度的水解纤维素。结果表明,Fe3+比Cu2+具有更佳的酸水解催化选择性。其对应的最佳工艺条件为:Fe3+浓度0.4mol/L,盐酸浓度2.5mol/L,反应温度80℃,反应时间55min,固液比1:15。该条件下水解纤维素结晶度可达到81.94%,比无金属离子催化下提高了31.04%,而得率可达到86.89%。其机理为:金属离子催化提高了酸水解速率,促使无定形区更快地被水解,使体系中更多的酸作用在无定形区降解上,作用于结晶区的酸用量则相对减少,使结晶区得到了一定保护。鉴于麦草原料灰分较大,尤其是SiO2含量较高,本课题采用碱处理除硅技术降低灰分含量,并研究了后续的粉碎工艺。结果表明,此工艺下微晶纤维素灰分含量由2.05%降为0.32%,下降率达84.39%。碱处理最佳工艺条件为:碱用量15%,温度80℃,微晶纤维素浓度10%,处理时间30min。粉碎工艺研究发现,采用行星式球磨机对微晶纤维素的粒度控制较好,在料球比为1:1条件下,最佳粉碎时间为100min,所得微晶纤维素的平均粒径为23.33μm。采用IR、XRD、SEM-EDS、TGA、激光粒度仪等技术手段对合成革用麦草微晶纤维素的结构和性能进行了表征,并与相关国家行业标准进行比较,完全达到标准的要求。经核工业二〇三所分析检测中心分析鉴定,其各项检测指标均符合中华人民共和国合成革用微晶纤维素林业行业标准(LY/T1333-1999)。对产品进行了实验室应用试验,结果表明,自制麦草微晶纤维素作为PU合成革移膜填料,其透气性、抗张强度和撕裂强度较国产合成革微晶纤维素的使用效果更佳。经昆山华富合成革有限公司生产应用试验证明,自制合成革用微晶纤维素与进口木质微晶纤维素对比,除膨胀率、拉伸负荷(横向)和断裂伸长率(横向)稍低外,其余各项指标均达到甚至超过了进口德国的木质微晶纤维素,较国内中高档合成革用微晶纤维素具有更好的应用效果。分析相应的PU合成革产品微观结构发现,添加两种国产微晶纤维素的合成革产品断面结构中表层孔隙粗大且数量较多,尤其是国产木质微晶纤维素Ⅱ,但凝聚层中间部分微孔数量很少,结构较致密;添加德国微晶纤维素和麦草微晶纤维素的PU合成革表层部分孔隙较小,但在PU凝聚层中间部位,分布着更多的微孔。对比而言,德国微晶纤维素和自制麦草微晶纤维素添加后更有利于改善PU合成革凝聚层的微观结构,提高了产品的强度和透气性能。通过蒸馏回收麦草热分解废液中的乙醇后,将析出的木素先进行羟甲基化活化,然后进行了磺化改性,制备出了改性乙醇木素水泥减水剂,并对产品的结构和应用性能进行表征和研究。结果表明,改性乙醇木素水泥减水剂使用效果较佳,水泥减水剂掺量为5%时,水泥净浆流动度可达208mm,减水率为14.9%,比市售木素磺酸钠减水剂高出30.7%;掺加改性乙醇木素的砂浆抗压强度随龄期的增长而下降;其3天抗压强度比比木素磺酸钠高13.8%,7天抗压强度比比木素磺酸钠高9.9%。磺化改性的最佳条件为:磺化剂/木素质量比为1:3,温度为95℃,pH为11,时间3h。最后,本课题初步探索了酸水解废液和碱处理废液的混合中和发酵技术,以转化其中的葡萄糖为生物质乙醇。酸性废液和碱性废液混合至pH为5.0(酿酒酵母最适宜pH)时,所需酸、碱废液的体积比为2.83:1,此时混合废液中还原糖含量约为20.60g/L。结果表明,还原糖初始浓度越高,乙醇产量越高。混合废液发酵制备乙醇的最佳工艺条件为:酿酒酵母接种量10%,发酵温度34℃,发酵时间72h,pH为5.0。
其他文献
近年来,校园足球蓬勃发展,很多学校都纷纷开展足球运动项目。淮北市校园足球的开展取得了很大的成就,部分中小学被评为安徽省足球示范学校。本文采用专家访谈法、问卷调查法
随着我国经济的快速发展,人们对建筑工程质量的要求也越来越高,建筑行业在得到飞速发展的同时,行业竞争也愈发激烈,如何通过采用更好的技术手段来提高建筑质量和施工水平,已
先天性肾上腺皮质增生症是一组因类固醇激素生物合成过程中某种酶先天性缺乏引起的常染色体隐性遗传病,临床上可表现为失盐、脱水、外生殖器性别不清、生长过速和典型的激素
随着高密度的电子封装技术快速发展,焊点的尺寸和互连高度不断减小,界面反应和界面微观结构对焊点性能的影响越来越大,对焊点的可靠性提出了新的要求。另一方面,Sn-Ag系合金
初中阶段,是个体自我发展的关键时期,而数学又是必修的重要科目。因此,选择了数学焦虑和数学学业自我概念来考察它们与数学成绩的关系以及对数学成绩的影响,以及数学学业自我
伴随着近年来因特网(Internet)的快速发展以及信息技术(InformationTechnology)的普及,社会网络的概念已由传统的现实层面延伸至虚拟的网络环境之中。由于大量的Web2.0应用的产生,
随着蓝色经济战略的开展,海洋事业不断壮大,各式各样的海洋船舶和海洋工程设施应运而生,海上军事、海上运输、海上养殖等海洋设施的规模也不断扩大。但海洋是个多变又复杂的环境
小额贷款公司的发展,需要一个良好的法律环境,需要法律的保障和支持。鉴于目前我国有关小额贷款公司的立法规格低、监管主体不明确、现行立法没有平衡好小额贷款公司营利性和
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是一种优良的线性聚合物材料,在诸多领域如饮料包装、纤维、薄膜等领域中都有广泛的应用。随着整个社会PET产品的大量需求和使用,PET废弃物不断增加。