铱催化氧杂苯并降冰片烯与脂肪醇类亲核试剂的不对称开环反应研究

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本论文介绍了过渡金属铱催化氧杂苯并降冰片烯与几种脂肪醇亲核试剂的不对称开环反应的研究。   论文第一章介绍了一系列过渡金属催化氧杂或取代氧杂苯并降冰片烯的不对称开环反应的研究进展。   论文第二章介绍了铱催化的氧杂苯并降冰片烯和几种脂肪醇亲核试剂的不对称开环反应的研究,我们首先选择氧杂苯并降冰片烯和甲醇的开环反应作为模板反应。我们讨论了催化剂、配体、溶剂、温度和添加剂在反应中的影响并得到了最佳的反应条件。最后我们拓展了底物的范围,从氧杂苯并降冰片烯到取代的氧杂苯并降冰片烯,亲核试剂也从甲醇拓展到其他的脂肪醇。   在2.5 mol%[Ir(COD)Cl]2和5 mol%手性双膦配体参与下,开环反应得到的是1,2-trans-二氢萘酚衍生物(1a~1d,2a~2d,3a~3c,4a~4b,5a~5b),可以获得中等程度的产率和高达99%的ee值。   目标化合物1a~1d,2a~2d,3a~3c,4a~4b,5a~5b的结构通过IR,1HNMK,13C NMR和元素分析得到鉴定,我们也对一些化合物进行单晶培养,并通过X-ray确定了化合物1a的绝对构型。
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