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近年来,以有机羧酸为构筑块组装新型的金属有机超分子配合物已成为人们研究的热点。羧酸化合物具有丰富的配位结构类型,如苯甲酸根主要有以下五种配位方式:1)单齿配位;2)螯合双齿配位;3)双齿配位;4)桥连单齿配位;5)螯合、桥连双齿配位。它们形成的超分子配位化合物往往具有新颖的拓扑结构和广阔的应用前景,例如在催化、光电、医药、磁性及多孔材料等方面的应用。配体和中心离子可以通过自组装过程有望得到具有预期结构和性质的超分子配位化合物。然而影响分子自组装的因素是多方面的,如配体的结构、金属离子的配位构型、溶剂、氢键及π-π堆积的相互作用等对自组装有很大的影响,其中配体的选择是最重要的影响因素。本论文采用常规水溶液合成方法使用新合成的有机配体3, 3’, 4, 4’-偶氮苯四甲酸分别与过渡金属离子合成了4个化合物的晶体,并通过元素分析和X-射线单晶衍射等手段对其进行了表征。比较系统地研究了它们的晶体结构,并对部分配合物进行了热稳定性及荧光性质的研究。主要研究结果如下:1.利用合成的3,3’,4,4’-偶氮苯四甲酸(ABTC)和过渡金属离子在常规水溶液条件下,同时在第二配体引入的条件下成功得到了2个配位聚合物1和2,它们都是三维的网状结构。[Mn2(abtc)(phen)(H2O)5]·6H2O 1 [Mn2(abtc)(phen)(H2O)5]·8H2O 2化合物1和2是由金属锰离子、邻菲啰啉和配体ABTC构筑的金属-有机骨架化合物。化合物1是一个新颖的三维孔道结构网络。该化合物中首先由配体ABTC和金属Mn组成一维的梯状链,且通过[Mn(phen)]2+单元把上下两层连接为一个二维的网络层,最后由π-π堆积和氢键的作用使化合物形成一个三维的孔道结构。化合物2采用的是经常见的一维Z字链结构,且二聚体的Mn单元把一维Z字链连接成二维层状结构,最后通过自由的水分子进一步将二维层拓展形成三维超分子网络。2.利用合成的3, 3’, 4, 4’-偶氮苯四甲酸(ABTC)与过渡金属镉和锰离子在常规水溶液条件下,成功得到了2个配位聚合物3和4。其中1个是有机配体3,3’,4,4’-偶氮苯四甲酸(ABTC)和金属构筑的三维层状结构,另外1个是由3,3’,4,4’-偶氮苯四甲酸(ABTC)和过渡金属构筑的二维网状结构。[Cd2(abtc)(H2O)8]·4H2O 3[Mn2(abtc)(H2O)10]·4H2O 4化合物3和4是由金属离子和配体ABTC构筑的超分子骨架化合物。化合物3由配体ABTC直接和过渡金属构筑的具有三维结构的金属-有机骨架化合物。其中ABTC作为连接杆把相邻的金属Cd离子顺序连接为一维的Z字形链。接着通过氢键的作用把该化合物连接成一个三维的超分子网络结构。化合物4也是由配体ABTC直接和过渡金属构筑的具有二维结构的金属-有机网络化合物。其中配体和金属Mn离子相连接构成一个独立的单元。然后通过氢键O-H…O的作用把独立的单元连接成一个Z字形一维链。最后,一维Z字链通过氢键的作用连接成二维超分子孔道网络结构。