1-丁烯/乙烯无规共聚物拉伸诱导相转变

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聚1-丁烯作为一种典型的多晶型聚合物,其晶相结构赋予了材料独特性质,因此晶相结构调控是产品性能优化的关键之一。拉伸可以诱导聚1-丁烯的四方相form II晶型向六方相form I晶型转变,增加材料强度。尽管拉伸对相转变的诱导效应已经被普遍接受,但其机理仍未完全清楚。本论文选择含有1.5 mol%乙烯共聚单元的1-丁烯/乙烯无规共聚物作为研究对象,利用广角X射线衍射(WAXD)和拉伸联用技术获取动态变化的结构和力学信息,以揭示拉伸诱导相转变过程和机理。本文首先通过研究不同温度和拉伸速率下的相转变过程,发现存在三种相转变路径:路径1,form II晶体先取向到偏离轴向方向,再发生相转变;路径2,II-I晶体相转变与form I晶体的微纤化同时发生;路径3,form II晶体先发生微纤化,然后在高度取向的晶体内完成相转变。转变动力学研究表明,转变路径会影响动力学及其与力学响应的关系。在路径1中,相转变开始于屈服区域,这与新产生的系带分子有关,并且所有转变动力学具有相同的应力依赖性。但是在路径2和3中,相转变动力学明显发生偏离,并且不再遵循应力依赖性,其原因与形成的微纤晶改变了应力的传递,分担大部分应力而减小未转变form II晶体所受到的有效应力有关。拉伸过程中,相转变体系中form I晶体含量及力学性质连续变化且相互耦合。为阐明form I含量与体系力学性质、相转变的关系,我们利用静态转变设计制备初始不同form I含量的混合晶体体系,通过对其拉伸诱导相转变研究发现,在30°C下混合体系相转变仍是从屈服区域开始发生,且相转变动力学表现出相同的应力依赖性。由此所建立的form I含量与拉伸应力对应关系,可推测form II/I任意混合体系的屈服强度。此外,循环拉伸诱导相转变结果表明,在屈服后的应力回复及二次拉伸过程中都仍可发生相转变,当二次拉伸中的应力大于第一次屈服强度时,可以显著加速相转变动力学,且相转变动力学也遵循路径1中的应力依赖性。
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