芳香碘鎓盐的环氧光引发体系的性能研究

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同自由基固化相比,环氧开环的阳离子光固化因不受空气中氧气的影响,特别适合于厚膜和有色体系的固化。作为阳离子光固化体系中引发效果最好的引发剂之一——二芳基碘鎓盐,具有引发效率高、容易被增感的优点。针对于二芳基碘鎓盐的长波长吸收,人们做了大量的工作,主要集中在增感剂的选择和碘鎓盐共轭芳烃的共轭程度的增加,而针对于碘鎓盐上取代基的结构对碘鎓盐被增感活性的影响,研究较少。本论文通过实验合成八种具有不同取代基的二芳基碘鎓盐,考察了与增感剂组成的光引发体系在阳离子光聚合体系中的光引发活性以揭示碘鎓盐芳烃上不同取代基的作用。以一种异丙基蒽酮IX为增感剂,395nm LED灯作为辐射光源,通过实时近红外光谱考察了 IX与不同取代基碘鎓盐组成的光引发体系对环氧开环聚合速率的影响。发现没有烷基取代的二苯基碘鎓盐六氟磷酸盐与IX组成的引发体系,引发活性最高,随着碘鎓盐芳环上取代基空间结构的增大,与IX组成的引发体系活性降低;另外具有吸电基的碘鎓盐与IX组成的引发体系的引发活性优于给电基的碘鎓盐与IX组成的引发体系。依据Rehm-Weller方程考察了不同取代基的碘鎓盐与IX之间的光电子转移效应,发现不同取代基的碘鎓盐与IX间的光电子转移活化能均为负值,活化能的变化规律与上述增感体系的引发活性一致。同时与不同取代基的碘鎓盐的还原电势规律一致。通过DFT理论计算预测了不同取代基碘鎓盐的HOMO、LUMO轨道能级,发现变化规律与其被增感活性一致。以二甲苯碘鎓六氟锑酸盐与IX作为引发体系,考察了在395nm LED光源下以脂环族环氧树脂ERL4221与EHO作为聚合单体,通过光学高温计法(OP法)研究了它们之间不同比例的组成对体系光聚合速率的影响,以及通过凝胶率法研究了不同比例光聚合体系的交联程度。通过红外光谱对体系固化前后的特征峰进行对比,进一步证明两种树脂单体都已开环聚合,由液态向固态转变。
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