镁电解原料氯化镁微量杂质脱除技术

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在盐湖钾资源开发利用过程中副产的大量水氯镁石是宝贵的镁资源,利用水氯镁石脱水获得的无水氯化镁电解生产金属镁是盐湖镁资源高效转化的最佳途径,有利于实现资源利用与经济效益的最大化。盐湖氯化镁中含有较多的杂质,其中SO42-、铁和硼是无水氯化镁电解过程的最有害杂质,严重影响电解过程和产品质量及能耗,必须对这些杂质在电介质中的含量进行严格控制,如果折合成干燥脱水前氯化镁含量33%的卤水计算,硫、铁、硼三种杂质含量必须满足SO42-含量≤75mg/L,总铁含量≤15mg/L,硼含量≤25mg/L。因此,若以卤水为原料制备无水氯化镁进行电解制备金属镁,必须首先脱除卤水中的有害杂质。盐湖氯化镁中杂质含量的快速而准确的测定方法是进行净化除杂研究的前提和基础,本论文首先研究了硼、硫和铁的测定方法,确定了测定条件,满足测定要求。重点研究了甲亚胺-H酸分光光度法分析高氯化镁含量下微量硼杂质,考查了Mg2+影响的消除方法,显色温度和显色时间对吸光度的影响,分析了不确定度。研究发现当溶液中Mg2+含量较大时,会对吸光度产生正影响,适当增加EDTA溶液的加入量以消除此影响,不确定度分析表明硼标准溶液配制过程中引入的不确定度最大。采用BaCl2沉淀法脱除氯化镁卤水中的SO42-,研究了加料形式,反应温度,沉淀剂加入量对脱硫效果的影响;测定了最优反应条件下BaSO4沉淀的粒径分布,在此反应条件下SO42-剩余含量达到净化要求。采用NaOCl溶液氧化法脱除卤水体系中的铁杂质,研究了NaOCl加入量,反应时间对铁脱除效果的影响;XRD检测表明Fe(OH)3能够吸附卤水中的硼化物;该过程虽然可将铁剩余含量降至净化指标,但硼含量仍在指标以上。研究了湿盐湖氯化镁固体中硫、铁、硼杂质的赋存状态,结果表明,硼主要存在于氯化镁晶间卤水中,铁则以Fe(OH)3形式附着于氯化镁晶体表面,而SO42-则均布于氯化镁固体及晶间卤水中,且这些杂质的含量低于卤水中的含量。对于氯化镁固体中的硼和铁杂质,采用湿筛-离心方法;对于氯化镁固体中SO42-,将湿筛-离心处理后的固体样配成饱和溶液,采用BaCl2沉淀法脱除。结果表明,经这些脱除过程,盐湖氯化镁固体中的SO42-,铁和硼杂质含量均达到净化指标。
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