本论文主要以咪唑/吡唑衍生物作为有机配体,引入过渡金属离子(Cu⁺,Co²⁺,Zn²⁺,Ni²⁺,Ag+),以修饰Keggin型或Dawson型多酸阴离子,采用水热合成技术,设计合成了18个多酸基材料。通过单晶X-射线衍射,IR,X-射线粉末衍射,元素分析,XPS等手段对晶体结构进行了表征,并对部分化合物的荧光性质和电化学性质进行了探索。研究这类化合物的合成条件和规律,探讨物质结构和性能间的关系,为多酸基材料的定向合成提供理论和实验数据。本论文主要内容如下:1.过渡金属铜-吡唑/三氮唑类配体修饰Keggin型多酸基材料。选择了两种不同的反应体系（Cu⁺bpmb和Cu⁺bbtz）,在相同的反应条件下,分别引入不同的多酸阴离子,合成出4个具有不同结构特征的多酸基材料。在Cu⁺bpmb反应体系中,分别引入（[PMo12O40]3-,PMo12）,（[PW12O40]3-,PW12）和（[SiW12O40]4-,SiW12）得到了化合物1-3。化合物1和2为异质同构化合物,均是多酸为模板三维超分子框架结构。在化合物3中,bpmb与Cu⁺配位形成罕见的内消旋链,并且相邻链之间通过氢键作用形成13.2?×15.2?孔道,SiW12以模板的形式填充在孔道内。在Cu⁺bbtz反应体系中,引入BW12,得到了三维多孔超分子结构化合物4。对化合物1-4的电化学性质进行了研究。与化合物1、3和4相比,化合物2对碘酸根的催化还原反应具有更高电催化活性。研究了化合物2的荧光性质,研究结果表明它是一种潜在的固态荧光材料。2.过渡金属-咪唑类配体修饰Wells-Dawson型多酸基材料。选择了相同的反应体系{（[P2W18O62]6-,P2W18）+bimb},在相同的反应条件下,分别引入不同的过渡金属离子(Zn²⁺,Cu⁺,Ni²⁺,Co²⁺),合成出了4个具有不同结构特征的多酸基材料。化合物5展示为2D超分子结构,化合物6为1D轨道链结构,化合物7是Dawson型多酸作为双模板2D层结构,化合物8是罕见的2D+2D→3D的插指结构。对化合物5-8的荧光性质和电化学性质进行了研究。研究结果表明它们是一种潜在的固态荧光材料。与化合物5和7相比,化合物6和8对亚硝酸根和碘酸根的催化还原具有很好的活性。3.过渡金属-咪唑类配体修饰Keggin型多酸。利用M/bimb（M=Cu I/Zn II/AgI）配合物,去修饰不同类型的Keggin型多酸阴离子,通过调整反应条件,合成出4个不同结构的多酸基材料。化合物9是一种Cu-bimb链和BW12通过氢键作用形成的3D超分子结构。化合物10展示了二维层结构。化合物11和12是异质同构化合物,均展示以多酸作为支撑单元的三维POMOFs结构。选择了相同的反应体系（Co II+bimb）,在相同的反应条件下,分别引入不同类型的Keggin型多酸阴离子{（[BW12O40]5-,BW12）、（[GeW12O40]4-,GeW12）、（[H2W12O40]6-,W12）、（[VW12O40]4-,VW12）},合成出了4个具有不同结构特征的多酸基材料。化合物13-16为异质同构化合物,展示了新颖的具有六边形管结构特征的POMOFs。对化合物9,10,12,13,14和16的电催化活性进行了研究。化合物12,14和16对碘酸根的催化还原具有很好的活性。4.在160°C水热反应条件下,成功合成出2例具有缠结结构的多酸基材料。化合物17展示了新颖1D+2D→3D的插指结构。化合物18是一例具有（6,4,3）-连接拓扑的三维自穿插网络,其结构中存在着由线性配体bimb筑撑的两重互穿层。对化合物17和18的荧光性质和电催化性质进行研究。研究结果表明,它们是一种潜在的固态荧光材料。化合物17和18对碘酸根的催化还原具有很好的电催化活性。