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酞菁和三元酞菁均为大环共轭芳香体系,在可见光区能表现出较强的吸收和荧光,是非常优异的发色团。其中酞菁具有诸多应用,如非线性光学、薄膜材料和有机太阳能电池,尤其是光动力治疗,引起了国内外学者的极大关注。由于三元酞菁为14π电子芳香体系,表现出550-600nm处较强的吸收,是非常优异的光捕捉单元;由于三元酞菁为圆锥形结构,而且轴向比较容易发生官能团交换,所以亚酞菁经常与一些功能型基团组合成多功能分子,如有机光探测器、分子笼和探针等。 结合以上酞菁和三元酞菁的优异性能,设计合成了具有光动力治疗效应的酞菁衍生物,以及以三元酞菁为基础的光致变色材料。 本论文的主要研究成果如下: 1.采取三溴化磷还原自由酞菁的方法,设计合成了一个新颖的四苯并氮杂咔咯。在DMSO溶液中,四苯并氮杂咔咯具有较高的单线态氧量子产率(0.63)以及适中的荧光量子产率(ΦF=0.20)。当四苯并氮杂咔咯PLGA纳米粒子导入U87MG后,使用可穿透组织生物窗口的660nm激光激发,表现出了较高的光动力治疗功效。 2.合成了两个新的偶氮苯-亚酞菁化合物16和17。其中,使用亚酞菁单元的Q带区域的吸收光,照射化合物16发生cis→trans。在光异构化过程中,SPc单元荧光的强度下降和恢复,证明化合物16的荧光发射能通过偶氮苯单元的异构化状态调控。化合物17表现出与化合物16相似的异构化。不同之处在于化合物17的偶氮苯部分的吸收在385nm附近,且光异构化变化不如化合物16的明显。 3.使用1,2-二(2-甲基-5-(4-羟基苯基)-3-噻吩)环戊烯为前驱体,和氯代亚酞菁通过轴向取代反应,合成了一个新的亚酞菁-噻吩乙烯化合物25。在λ=312nm光照射开环溶液和λ=570nm光照射闭环溶液的条件下,能使用UV-vis观察到亚酞菁-噻吩乙烯化合物的光异构化过程。重要的是,在光异构化过程中,能观察到亚酞菁单元荧光强度的下降和恢复,这证明了亚酞菁-噻吩乙烯化合物的荧光发射能通过噻吩乙烯单元的异构化状态调控。