长江武汉段水体中土霉素降解规律研究

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我国河流季节性变化较大,丰水期含沙量较高,且悬移质泥沙组成主要为黏性细颗粒泥沙。由于其具有比重小比表面积大的特性,存在于天然水体中易吸附水体中的污染物,对污染物在环境中的迁移转化过程产生影响。抗生素类药物广泛应用于人畜疾病的治疗及预防,动物及农产品的催熟。未经完全吸收或分解的抗生素以母体或中间代谢产物的形式进入环境中,因其亲水性较强,最终多进入水环境中,抗生素在转化过程中产生的中间产物可能较母体具有更大的生物毒性。天然水体中细颗粒泥沙对抗生素的降解行为影响规律尚不清楚。因此,开展天然水体环境自然因素影响下抗生素的降解过程研究,对推动抗生素环境行为理论研究的发展具有积极意义。本论文选取土霉素作为代表性抗生素类药物,针对天然水体中土霉素的降解过程及中间产物问题,开展系列研究,主要研究成果包括以下几个方面:(1)建立了天然水体中土霉素含量毛细管区带电泳快速测定方法,其线性范围为0.5-5mg/L,检出限低于50μg/L,满足本试验检测要求。考虑到高效液相色谱仪可与质谱仪联用,故最终选择高效液相色谱法作为主要检测手段,毛细管电泳法可协助配合使用。(2)分析对比了不同悬沙条件下土霉素的降解过程,含沙试验水体中,泥沙对土霉素的吸附过程主要发生在前6小时,降解过程一般发生在24小时后。泥沙浓度越大,对土霉素的吸附速率越快,平衡时吸附量也越大;水体中泥沙含量在50-100mg/L之间变化时,对土霉素降解过程影响较小;同浓度条件下,泥沙颗粒粒径越小,对土霉素的吸附速率越快,但吸附平衡量变化较小;粒径变化对土霉素降解过程影响不大。(3)室内遮光条件下土霉素几乎在3小时内不发生衰减,说明反应初期并不发生土霉素的水解作用;在自然光照射条件下,土霉素的光降解过程发生较快,且降解的半衰期约为20分钟;日光灯照射条件下,土霉素的光降解速率要比自然光条件下慢,这可能与日光灯光强较弱且光源种类单一有关。(4)利用长期施用抗生素类药物的鱼塘底泥筛选出对土霉素降解效率达39%的菌种;悬浮泥沙颗粒的加入有助于促进土霉素生物降解作用,在含有悬沙的天然水体中,降解菌增殖速度加快,降解效率也得到提升。(5)利用高效液相色谱串联三重四级杆质谱技术分析了不同条件下土霉素降解中间产物,确定了8个主要产物,其m/z分别为416.6、432.6、437.6、453.7、460.6、475.7、476.6和497.6。采用峰面积作为产物浓度的参照,根据不同时间段各产物量的变化情况,探明不同试验条件土霉素的降解过程。
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