基于π-共轭体系的超分子组装与手性调控研究

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研究探索有机半导体分子在二维界面的组装行为对设计性能良好的光电器件和有机半导体材料提供指导意义。苝-3,4:9,10-四羧酸二酰亚胺,即苝酰亚胺(PBIs),属于n-型有机半导体,因其化学结构易修饰、优良的电学性质、良好的生物相容性等特点被广泛应用于光电材料,染料,电子器件等方面。通过对苝酰亚胺分子进行结构修饰,可实现分子的多功能化。本论文利用扫描隧道显微镜为表征手段,结合计算化学方法,针对苝酰亚胺(PBI)衍生物分子,研究了烷基链长度效应和溶剂效应对PMIs分子在液体-高定向热解石墨界面的二维结晶
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超分子自组装材料是分子通过不同层级的自组装所形成的多级结构体系。萘二酰亚胺衍生物(naphthalenediimides,NDIs)有着较大的共轭体系、较好的共平面性以及优异的光电性能,是超分子材料的重要构筑基元,得到的NDIs超分子功能材料在能源转换、光电器件以及生物技术等领域体现出了极大的应用价值。然而,如何确立该类材料微观结构与宏观性能之间的“构效关系”,并对其进行精确有效地调控仍是当前研究
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丙酮酸类衍生物是生物细胞氧化代谢的重要中间体,此外因其含有活泼的羰基基团,故而作为一种基本的化工原料广泛地应用于化学、制药、食品、农业等多个领域中。与其他羰基化合物在自由基氧化转化领域的蓬勃发展不同,丙酮酸类衍生物因其在大部分氧化条件下极易发生氧化脱羧反应,故而丙酮酸类化合物的氧化转化反应仍是一个具有挑战性的课题。受到长链氨基酸远端电子转移中电子“跳跃”机理的启发,我们通过在丙酮酸酯类衍生物中引入
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四取代烯烃骨架广泛存在于生物活性化合物、药物以及功能性材料分子中,同时也是合成各种高附加值分子的关键中间体。但是,由于双键具有较大的空间位阻效应,四取代烯烃化合物的区域、立体选择性合成是一个挑战。过渡金属催化的炔烃双官能团化反应,特别是内炔的双官能团化反应是解决这一挑战的有效途径。目前,金属催化炔烃的一锅三组分双官能化反应合成烯烃的方法已有诸多报道,然而在四取代烯烃的无金属、绿色、高选择性合成方面
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近年来,有机电化学受到了越来越多的关注,因其使用电子作为氧化还原试剂,为构建新的化学键提供了强有力的绿色手段。电化学阳极氧化可实现底物的直接或间接活化,同样阴极还原也可以实现底物的直接或间接活化,从而生成相应的目标产物。电子代替了氧化还原试剂的作用,这避免了对环境有害废物的形成,并且大大提高了反应的原子效率。其中电化学下的串联环化反应是构建多环化合物的最绿色、有效的方法,可以避免传统串联环化反应所
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偶联反应是有机合成基本反应,碳碳键形成反应是偶联反应中最重要的成键反应。钐属于稀土金属,钐试剂具有优越的还原偶联能力,在构筑碳碳键、碳杂键以及杂杂键的形成等有机转换中占有重要地位。铜试剂则显示独特的催化偶联特性,在有机合成中具有广泛的应用。本研究直接使用金属钐作为反应试剂,与亚铜催化偶联能力相结合,开发有机新反应新方法,高效实现碳碳键偶联,并研究金属钐与亚铜联用的作用机制,对钐化学、铜化学在有机合
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在从化石能源向可再生能源的过渡中,用取之不尽的太阳能驱动半导体分解水制氢、光催化降解污染物是解决能源短缺和环境污染的重要途径。本文以金属有机框架化合物(MOFs)为前驱体,通过煅烧、磷化处理,制得一系列MOFs衍生物基复合光催化剂,表征了复合光催化剂的结构、组成,光电化学性质,考察了其光解水制氢,光催化氧还原产H_2O_2以及光降解四环素性能。研究内容主要有以下部分:(1)以ZIF-67为基体,通
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通过共价键相连接的有机多孔聚合物因其具有高的比表面积、低密度、高稳定性以及单体分子可设计等诸多优点等等,在许多领域表现出良好的应用前景,如气体的存储与分离、发光、光催化、光收集、能源存储以及非均相催化等方面。尤其是共轭有机多孔材料,共轭骨架有利于电子在分子框架内的传递。特别是在光催化方面的突出表现,越来越受到科研人员的密切关注。本论文主要从高共轭多孔材料的设计、合成及其在光催化中的应用等方面做了系
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含有芳香核的有机π-共轭分子,比如芘偶联苯丙氨酸二肽分子以及香豆素衍生物等,都可以发生较强的π-π堆积从而驱动分子自组装。这类分子对于我们研究超分子自组装的驱动力以及组装方式具有重要的意义。本文通过研究芘偶联苯丙氨酸二肽分子在气/液界面的自组装过程,手性双苯并香豆素在不同极性溶剂体系下的自组装过程以及香豆素与氨基酸共组装发生识别作用的自组装过程,来探索手性微纳米结构的制备条件。具体内容如下:1.针
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