北京市东北部典型区域PM2.5中重金属消解方法及污染特征研究

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重金属可被大气颗粒物吸附,随颗粒物的扩散而转移,并可随细小颗粒物长期存在于空气中,由于重金属具有毒性,部分重金属具有致畸、致癌和致突变性,故其长期存在可能对环境及人群健康构成极大的潜在威胁。本研究以北京市东北部城区的细颗粒物为研究对象,于2012年9月~2013年7月自中国环境监测总站采集PM2.5样品,采用微波消解,电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定其中14种重金属元素Cr、Mn、Co、Ni、Cu、As、Rb、Ag、Cd、Pb、Al、Ca、Fe和Zn的浓度,分析PM2.5中重金属元素的污染特征。测定前,通过对不同消解体系对聚四氟乙烯滤膜(PTFE)采集的PM2.5样品的消解效果进行分析,确定最优消解体系。主要结论如下:(1)在处理采用聚四氟乙烯滤膜(PTFE)采集的PM2.5样品,测定其重金属含量时,HNO3放置过夜+H2O2微波消解体系,具有空白值低、测定稳定性强、操作简便、绿色环保、对人体健康危害小等优点,能够满足大批量PM2.5样品中重金属总量的快速、高效、准确分析,优于HNO3+H2O2、王水以及王水+氢氟酸三种微波消解体系。(2)北京市东北部城区PM2.5中Fe、Zn、Pb、Al、Ca的平均浓度较高,介于0.3187~1.2242μg/m3,占总测定元素浓度的94.28%, Fe、Al、Ca三种元素为地壳中的常量元素,而Zn和Pb的浓度也明显偏高,原因可能与人类活动有关;其次浓度相对较高的元素为Mn、Cu、As,平均浓度介于0.0245~0.0799μg/m3,占总测定元素浓度的4.18%; Rb、Ag、Cd、Co、Ni、Cr的平均浓度相对较低,介于0.0008~0.0258μg/m3,占总测定元素浓度的1.54%。同北京市2006年11月的数据(表4-1)相比,除Cu和As浓度有小幅下降外(下降幅度分别为0.13%和12.18%),其余各金属元素浓度均有不同程度升高,其中以Pb和Zn的增幅最大,分别为154.2%和129.9%。原因可能与近年来北京市机动车的保有量大幅增加有关。(3)北京市东北部城区PM2.5中各重金属元素浓度的季节变化规律基本可分成两类,其中Fe、Al、Ca表现为秋季>春季>冬季>夏季;Zn、Pb、Cu、Mn、Rb、Cd、Ni表现为秋季>冬季>春季>夏季;As春、秋、冬变化不大;Co浓度水平较低,且四季变化不大。(4)与非灰霾天相比,灰霾天PM2.5中Cr、Ni、Rb、Pb、Fe、Zn的浓度显著偏高,Mn的浓度极显著偏高。灰霾天毒性较强的Pb、As、Cr、Cd占元素总质量浓度的比例为17.1%远高于非灰霾天的7.9%。北京市东北部城区PM2.5中Pb的EF值最大,灰霾和非灰霾天分别为2379404.0和998659.2,其次依次为Ag、Cd、As、Zn、Cu,均远大于10。除Ag外,其余各元素的富集程度均高于非灰霾天气,以Pb最高,为非灰霾天的2.38倍,Cu最低,为1.07倍,灰霾天更易导致污染元素的富集。(5)灰霾天PM2.5中重金属元素对人体的健康风险普遍高于非灰霾天。PM2.5中Mn、Cu、Ag、Pb、Zn对儿童的HQ均高于成人;灰霾天成人和儿童的HQ均分别高于非灰霾天;灰霾天对成人和儿童的HI均大于1,特别是对儿童的HI高达4.466,具有较高的非致癌健康风险。Mn元素的HQ最高,存在较大的非致癌健康风险。大气PM2.5中非致癌金属元素控制的关键为Mn。PM2.5中Cr、Co、Ni、As、Cd对儿童的ILCR均高于成人;灰霾天成人和儿童的ILCR均分别高于非灰霾天;灰霾天Cr对成人及儿童,以及As对成人的ILCR均大于10-5,存在潜在致癌风险,Cd对儿童的ILCR也接近10-5,具有一定的潜在致癌风险,As对儿童的ILCR大于10-4,存在致癌风险;灰霾天儿童和成人的T(Risk)均大于10-4,致癌风险性较高。必须加强对灰霾天气及大气PM2.5中重金属,特别是Cr、As、Cd有关污染源的管理和控制。
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