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目前,国内外NdFeB和汽车尾气催化剂市场对钕和铈的需求较大,国内稀土在提钕提铈后的剩余产品大量积压,妨碍了整个稀土产业的健康发展。本文针对这种情况,着重研究了这种无钕少铈稀土(LPC)在贮氢合金上应用的可行性。 目前生产上主要采用锭厚在10~30mm的金属型铸造,而研究中则主要采用锭厚一般小于1mm的快淬或气体雾化的方法。本文用开口式H型三电极系统研究了薄壁铸造(壁厚3~10mm)和热处理对LPC系高钴(LPCNi3.55Co0.75Mn0.4Al0.3)和低钴(LPCNi3.55Co0.4Mn0.4Al0.3Fe0.15Cu0.1Si0.1)贮氢合金的电化学性能的影响,并用四川富铈混合稀土高钴合金(MmNi3.55Co0.75Mn0.4Al0.3)作对比。 研究发现,高钴LPC铸态贮氢合金的综合电化学性能随着铸锭厚度的增加而改善,原因可归结为三个因素:晶胞体积的增大、晶体缺陷的减少和品格应力的降低。而低钴LPC铸态贮氢合金的综合电化学性能对壁厚不敏感,这可能是由于Cu、Fe和Si等替代元素的引入。 对铸态合金进行热处理是提高贮氢合金综合电化学性能的有效手段。本文在前期研究的基础上,研究了中温热处理工艺(<900℃、不同保温时间)对铸态高钴和低钴LPC系贮氢合金电化学性能的影响。结果发现,退火处理能够提高无钕稀土LPC系高钴和低钴贮氢合金的放电容量,特别是大电流放电容量,改善合金的活化性能、循环稳定性和快速放电能力。不同壁厚的贮氢合金经中温热处理4小时后可获得相对最佳的综合电化学性能。铸件越薄,热处理效果四可大季2000低硕士母位论义越好。高钻合金退火后,各厚度合金性能已很接近。低钻合金退火后,各厚度性能得到了提升,但仍很接近。退火改善贮氢合金电化学性能的主要因素是组织应力的消除和铸造缺陷的减小。 研究还发现,热处理时间过长(如10小时),反而会造成合金的综合电化学性能下降,因此选择适当的热处理制度对获得综合性能优异的合金至关重要。 低钻合金退火后,除放电容量稍低之外,其余各项性能己超过高钻退火态合金的性能,这对降低合金中的钻含量从而降低贮氢合金的成本有一定的意义。 LPC高钻合金退火后,其综合电化学性能己超过四川富饰混合稀土合金,这说明LPC混合稀土合金完全能够用作贮氢合金材料。