高核硫醇银簇是一类优良的无机金属硫化物,银离子是具有d¹⁰电子结构的一价金属离子,它因其结构优美、性质多样性而且在合成、催化、材料、生物、医学等领域越来越重要,从而受到化学家的广泛关注。高核硫醇银簇虽然可以通过简单的方法合成,但是制备之后仍需要繁琐的反复实验,高核硫醇银簇由于产率低和低的稳定性,从而限制了它的发展。当前,许多对高核硫醇银簇探索还停留在结构层面上,如何定向的设计与合成某种特定的高核硫醇银簇仍是一个巨大挑战。我们为了实现可控的结构和功能,尝试了许多不同的组装策略和不同的辅助配体来改变高核硫醇银簇的合成条件。阴离子模板在构筑高核硫醇银簇的过程中也发挥着至关重要的作用,通过不同的模板阴离子去结合不同的可溶性溶剂与可溶性配体,从而形成不同结构的高核硫醇银簇。在本文中,我们通过几种优良的合成策略,包括自组装方法,阴离子模板法,几何多面体原,和LEIST（配体交换引起的尺寸/结构转变）,成功的合成了三例具有较高核度的银簇。主要工作分以下三个部分:（1）:我们通过一锅法用AgS^tBu和CF₃COOAg合成了簇合物[Ag₃₁S₃（S^tBu）₁₇（CF₃COO）₇（CO₃）_0.5（CF₃COOH）_0.5（DMF）₄]·3DMF·CH₃OH（简称化合物1）。化合物1被证明具有热稳定性和化学稳定性,并且还表现出对温度敏感的发光特性。选择DMF作为初始合成的溶剂,由于DMF具有温和的还原能力,可以使银簇化合物缓慢生长,簇合物结晶过程更易于被观察到,结果表明,DMF还充当配体参与骨架配位。（2）:我们通过以Na[CuPMo₁₁O₃₉]·n H₂O提供Mo源,以Mo O₄^2-为阴离子模板,通过一锅法合成获得了球状笼形结构的化合物2。已经证实化合物2在室温下在溶液中是化学稳定的。通过这个工作,我们介绍了簇合物2的合成方法以及晶体结构,而且进一步了解了以阴离子为模板在合成高核硫醇银簇中的重要性。（3）:我们利用AgS^tBu配体与异丙醇辅助配体在DMF:CH₂Cl₂:异丙醇（1:1:1）的溶液中发生自组装,获得了一例高核硫醇银簇Ag₁₀₄S₇（S^tBu）₂₇（ⁱPr）₂（简称化合物3）。该簇合物中,以Ag₃作为簇合物的核心,Ag-S键交替链接,形成高核硫醇银簇簇合物。