生物炭促进针铁矿类芬顿氧化降解氧氟沙星研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:znaddh
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氧氟沙星(OFX)是广泛应用于医疗、养殖和畜牧等行业中的喹诺酮类抗生素,其在生产和使用过程中进入环境会造成潜在的生态风险。研究表明,以含铁矿物等作为催化剂的非均相类芬顿氧化技术能够用于抗生素的降解。然而,含铁矿物催化的非均相类芬顿体系中Fe(III)/Fe(II)循环缓慢,提高Fe(III)/Fe(II)转化效率成为改善非均相类芬顿体系催化活性的关键。研究表明,向类芬顿体系中添加某些还原剂和配合剂能够促进Fe(III)/Fe(II)转化效率,提高类芬顿降解效果。作为限氧条件下热解生物质的产物,生物炭(biocahr,BC)来源广泛、成本低廉,且具有良好的吸附及配合金属离子能力和氧化还原活性。有鉴于此,本研究探索利用BC强化针铁矿(Gt)催化类芬顿反应降解OFX。利用小麦秸秆在300℃或600℃条件下分别热解制备生物炭样品BC300和BC600。将上述BC样品加入Gt类芬顿体系可显著促进体系氧化降解OFX。在4 h内,Gt/H2O2和BC600/H2O2体系中只有38.4%和48.4%的OFX(20 mg/L)被去除,而在Gt/BC600/H2O2体系中,OFX去除效率大于94.0%。Gt/H2O2、BC600/H2O2和Gt/BC600/H2O2体系的准一级动力学速率常数分别为0.12、0.16和0.72 h-1,表明Gt-BC共存类芬顿体系中发生了协同催化降解。与BC300相比,在较高的热解温度下产生的BC600可以更好地促进OFX的降解。在Gt-BC共存类芬顿体系中,当Gt浓度为0.2 g/L,BC600浓度为0.3 g/L,H2O2浓度为2 mM,pH为3时,OFX的降解效果最佳,4 h内可达94.2%。在连续四次重复使用过程中,Gt/BC600/H2O2体系对OFX的去除效率分别为94.2%,87.8%,82.4%和75.5%,表明其具有较好的催化降解稳定性。自由基淬灭实验和电子自旋共振光谱分析结果表明,·OH为Gt/BC600/H2O2体系中的主要氧化剂。Gt/BC600/H2O2体系中的·OH产率和H2O2利用效率均高于Gt/H2O2和BC600/H2O2体系。利用H2O2预处理以消除BC600表面的持久性自由基(PFRs),与对应的添加BC600的体系相比,添加BC600depleted-24的类芬顿体系中OFX的去除效率均降低了约11%,表明BC中的PFRs参与了OFX的氧化降解。Fe物种分析、X射线光电子能谱和红外光谱分析结果表明,尽管BC不能直接还原Gt中的Fe(III),但其通过表面羧基配合Fe(III),加速Fe(III)/Fe(II)转化效率,从而促进Gt-BC共存类芬顿体系中·OH的产生和OFX的降解。HPLC-MS分析检出OFX降解过程中的8种降解产物,推测在Gt-BC共存类芬顿体系中OFX的降解路径包括脱甲基、脱氟、氢损失和羟基化等反应。
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