碱土金属-含氧羧酸配合物的合成和性质研究

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在过去几十年间,在超分子化学和材料科学中的有机金属框架结构的合成与调查引起了人们的极大的兴趣,尤其是它们在分子识别,气体吸附,离子交换和催化等方面的潜在应用。至今为止,设计这些有机金属框架结构最基本的组装方法就是直接将金属离子与有机配体进行反应,在各种各样的有机配体当中,芳香羧酸(含氧原子)和含氮杂环由于它们的刚性结构和柔性配位模式等优点常被用作有机配体连接器来构筑超分子结构,其中含氮羧酸的优点就在于其配位点较多,可以在自组装过程中产生高维数的结构甚至是贯穿、螺旋等特殊结构,近几年来,已经有很多文献报道了关于含氮羧酸配体的一维,二维和三维超分子结构的合成与性质,除此之外,像氢键和π···π键这类弱的非共价键在构筑分子的自组装过程中也同样起着非常重要的作用。然而,很多微妙的因素比如反应物的比例,pH值,抗衡离子和溶剂等都可能对最终结构产生影响,因此,在这个伟大的工程实现之前,想要在自组装过程中预测配合物的结构还有很漫长的路要走。  随着配位化学和主客体化学引起的广泛兴趣,文献中也出现了一定数量的IIA族金属即碱土金属配合物的结构。碱土金属的氧化态以及原子半径同二价的过渡金属和稀土金属有一定的可比性,所以原则上,碱土金属也可以与有机配体产生类似的框架结构。本论文主要内容如下:  1.以3-吡啶酸和4-吡啶酸为有机配体,碱土金属为中心离子,以反应釜煅烧为实验条件,初步探索了反应条件,反应温度等对配合物结构的影响。  2.以3-氨基-1,2,4-三氮唑-5-羧酸为有机配体,碱土金属为中心离子,用分层的实验方法,探索了不同配体对结构产生的影响。  3.为了与碱土金属进行对比,采用过渡金属与有机配体进行反应,探索金属离子对结构的影响。
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