低对称性氰基桥联磁性化合物的合成,结构与性质

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低对称性氰基桥联的过渡金属配合物近来成为分子基磁学领域的研究热点,主要源于它们在分子器件,高密度信息存储和量子计算机等方面所具有的广阔的潜在应用前景,因此,越来越多的科学家对其进行了深入研究。其中以[(L)M(CN)p]q-(M=Fe,Cr; etc.L=螯合配体)作为构筑单元构筑的低维体系通常表现出新颖的结构和优良的磁性能,对其进行研究将有望设计合成新型的低维分子磁体,如单分子磁体(SMMs)和单链磁体(SCMs),因而具有较大的理论价值和实践意义。本论文选用铁三氰基构筑基块[Fe(qcq)(CN)3]-和[Fe(mpzcq)(CN)3]-(Hqcq=8-(2-quinolinecarboxamido)quinoline,Hmpzcq=8-(5-methylpyrazine-2-carboxamido)quinoline)为构筑单元,与具有高自旋和磁各向异性的MnⅢ(Schiff-base)前驱体进行一系列的自组装反应,合成表征了11个未见文献报道的低维金属配合物:  1.利用自组装反应构筑了3个零维MnⅢ(Schiff-base)配合物[Mn(3-CH3CH2O-salmen)]ClO4·CH3OH·H2O(1)[Mn(3-CH3CH2O-salmen)]ClO4·3H2O(2)和[Mn(acphen)]5(ClO4)5·4H2O(3)。  2.利用[Fe(qcq)(CN)3]-和[Fe(mpzcq)(CN)3]-分别与MnⅢ(Schiff-base)前驱体自组装构筑了四个零维二核双金属配合物,[Mn(5-CH3O-salen)]2[Fe(mpzcq)(CN)3]2·4H2O(4)[Mn(3-CH3 CH2O-salmen)][Fe(qcq)(CN)3]·CH3 OH·CH3 CN·3 H2O(5)[Mn(3-CH3CH2O-salcy)][Fe(qcq)(CN)3]·2CH3OH·CH3CN·H2O(6)和[Mn(3-CH3O-salen)][Fe(mpzcq)(CN)3]·CH3CN·2H2O(7)。  3.利用[Fe(qcq)(CN)3]-和[Fe(mpzcq)(CN)3]-分别与MnⅢ(Schiff-base)前驱体自组装构筑了四个一维锯齿链氰基桥联双金属配合物,[Mn(5-CH3-salen)][Fe(qcq)(CN)3]·1.85H2O(8)[Mn(acphen)][Fe(qcq)(CN)3]·6.46H2O(9)[Mn(5-CH3O-salen)]2[Fe(qcq)(CN)3]2·5H2O(10)和[Mn(5-CH3-salen)][Fe(mpzcq)(CN)3]·CH3CN·H2O(11)。  运用元素分析,红外光谱学(IR),X-射线单晶衍射以及低温磁学测试技术对这些配合物进行了一系列系统的结构性质表征。测试结果显示配体上的取代官能团和反应条件的调节对目标化合物的分子结构以及分子堆积方式产生较大影响,进而影响到磁性能。其中化合物1,2,5和7由于形成了超分子二聚体,弱的反铁磁性作用诱导了变磁性行为。8和11表现出慢磁弛豫效应,体现出低维磁性行为。为了进一步深入理解复杂多变的磁性结构关系,我们将对此体系的配合物进行深入的研究,为后续工作提供有价值的实验基础和理论依据。
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