钌卟啉催化的烯烃环氧化衍生反应研究

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本论文研究了钌卟啉催化的烯烃环氧化相关衍生反应,在不同条件可以分别得到四种不同的产物---环氧化合物,醛,羧酸和二醇。我们通过实验控制,巧妙利用生成的环氧化合物和醛,分别延伸得到二醇和羧酸,提供一种由烯烃生成二醇和羧酸的方法,丰富了烯烃转化反应的内容。此外,我们曾试图利用卟啉大位阻的特点尝试了对胺的单取代反应,通过溶剂筛选等试验后发现,没有按设计的模式发生反应。后来利用卟啉能用作光敏剂的特性,光照条件下,苄胺为催化剂,以卤代烃为原料,经生成多取代胺再分解,可以制备醛。从1H NMR中分析有醛生成,但产率偏低,有待进一步研究。本论文分为以下三个部分:第一部分通过文献调研,综述了近年来卟啉的合成和应用,重点介绍了本领域的研究情况,并展望了该领域的发展前景。第二部分具体介绍了卟啉及金属卟啉的制备方法,并根据本小组以前对卟啉的研究中发现的特性,对其进行深入性研究。其中在金属卟啉制备过程中,发现了1,2,4-三氯苯溶剂中杂质1,2,3-三氯苯对反应的影响。反应性质研究主要涉及卟啉的空间位阻及其作为光敏剂的应用。第三部分根据金属卟啉化合物的催化性能,将其应用到烯烃的环氧催化反应中,得到环氧化合物,同时该反应会发生重排生成醛。在此基础上,不需要分离,分别加入酸和另一当量的氧化剂,可以分别得到相应的酸开环产物二醇和羧酸。实验是通过调节氧化剂和催化剂比例实现的,实现了产物的多向转化。实验结果表明:所建立的方法常温进行,时间较短,产率很高。
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