基于2,6-苯并咪唑吡啶配位聚合物的合成、结构和性质研究

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鉴于苯并咪唑及其衍生物的过渡金属配合物在模拟生物活性、催化、光电、分离等方面的广泛应用,本论文合成了配体2,6-苯并咪唑吡啶(bimpy),并在辅助配体2,2-联吡啶(bipy)的协同作用下合成了结构新颖的配合物1-8,通过红外,元素分析,核磁共振和X-射线单晶衍射等进行表征并确定了配合物的结构。重点研究了Ce、Pr两个稀土配合物的荧光性能以及通过测定配合物的电化学性质研究其电子转移的情况。主要结果如下:   1.常温挥发下,以2,6-苯并咪唑吡啶和联吡啶为配体,以Cu和Fe为中心金属自组装合成了两个单核的配合物[Cu(bipy)2(NO3)](ClO4)(1)和[Fe(bipy)2 Cl2]·ClO4(2)。在氢键的作用下,两个配合物均形成二维层状结构。由于Cu和Fe的离子半径相对较小,以及在反应中螯合能力很强的联吡啶的比例较高,在这两个配合物结构中2,6-苯并咪唑吡啶并没有参与配位,   2.苯并咪唑及其衍生物的过渡金属配合物在催化和生物活性等方面的广泛的应用前景。通过将联吡啶的用量减半,以硝酸钴为金属盐合成了[Co(bimpy)(bipy)(H2O)]·CH3OH·ClO4·NO3(3);以氯化镍为金属盐得到了两个不同结构的晶体[Ni(bimpy)(bipy)Cl]·ClO4(4)和[Ni(bipy)3]·2ClO4·H2O(5);以硝酸锌为金属盐合成了[Zn(bimpy)(H2O)2(NO3)]·NO3(6)。在配合物6的结构中有新颖的“Z字形”二维结构。通过调节反应物的比例,在配合物3、4和6的结构中2,6-苯并咪唑吡啶均参与配位。研究了他们的电化学性质,以了解体系内氧化还原和电子转移情况,为下一步催化和结合DNA等生物活性的研究提供理论基础。   3.选用离子半径更大的稀土元素为中心金属,以2,6-苯并咪唑吡啶为配体,制备了两个结构相同的稀土配合物[Ce(bimpy)2(NO3)2]·-bipy·CH3OH·ClO4(7)和[Pr(bimpy)2(NO3)2]·bipy·CH3OH·ClO4(8)。在7和8的结构中,联吡啶作为溶剂分子存在。结果表明,三齿配体更易与离子半径更大的稀土元素形成配位键,而双齿配体则更易与离子半径较小的过渡族元素配位。配合物7和8具有较大的孔洞结构,在异相催化和吸收等方面具有潜在的应用前景。
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