聚对苯二甲酸丁二醇酯-b-聚四氢呋喃各级结构与其性能的关系

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聚对苯二甲酸丁二醇酯-b-聚四氢呋喃(PBT-b-PTHF)作为一种成功商业化的热塑性聚酯弹性体(TPEE),凭借其突出的弹性和柔韧性被应用于电子电器、厨房用品、医用器械等多个领域。PBT-b-PTHF由聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)作为聚酯硬段,聚四氢呋喃(PTHF)作为聚醚软段组成。调整硬段和软段比例可以得到力学性能截然不同的产品,这同时也赋予了PBT-b-PTHF在制备形状记忆材料和生物可降解材料方面的巨大潜能。另外,PBT段在外力作用下会发生应力诱导相转变过程,所以探明PBT-b-PTHF在形变过程中各级结构的特点及演变过程对进一步开发PBT-b-PTHF具有重要意义。本文主要借助IR、WAXD、SAXS等表征手段,探究不同软硬段比例组成的PBT-b-PTHF结构演变规律,期望建立应力作用下各级结构与宏观性能的关系。本论文研究内容主要包括:1.PBT-b-PTHF软硬段比例对性能的影响。以PBT-b-PTHF为原料通过熔融淬冷制备薄膜,借助DSC、拉伸仪等多种仪器分别表征不同比例组成的嵌段共聚物在力学性能、结晶能力的差异。实验结果表明软段比例越高的PBT-b-PTHF样品断裂伸长率越高,回缩率越大。同时样品的结晶能力越差,熔融温度和结晶温度都随着软段比例的增加下降。2.不同比例PBT-b-PTHF中晶型相变过程结构演变在力学性能中的表现。利用熔融淬冷薄膜样品拉伸四倍后保持应力退火可制备高结晶度样品,借助Linkam拉伸仪和WAXD或SAXS联用表征PBT alpha晶型和beta晶型之间相变在取向过程中材料性能和结构的关系。实验结果表明不同比例的样品alpha晶型和beta晶型之间相变均表现出可逆性,且仅与应力有关,与材料软硬段比例无关。当材料承受的应力达到临界应力50 MPa时,alpha晶型转变为beta晶型,应力低于50 MPa时,beta晶型转变为alpha晶型。由于软硬段比例不同造成的内部应力分布程度不均匀,材料会在临界应力附近的一段应力范围内发生相转变,同时材料内部的残余应力会导致beta晶型转变为alpha晶型存在一定的滞后。不同比例PBT-b-PTHF的应力-应变曲线中均出现了一个平台区,平台区对应样品晶型相转变过程。且平台长度与样品结晶度有关,结晶度越高平台区越明显。同时小角数据显示不同比例PBT-b-PTHF样品拉伸回缩过程中,片晶长周期随应变呈正相关。当应变增大时,片晶长周期增加,当应变减小时,长周期随之减小。不同比例回缩后的样品均表现出片晶倾斜的特点,尤其是软段含量最高的5#样品表现出了更为复杂的结构特点,片晶沿取向方向倾斜角度更大,其内部形成更大周期的散射图像可能与聚四氢呋喃部分的结晶有关。
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