开发高效的析氧反应（OER）电催化剂是实现高效电解水制氢、可逆金属空气电池等新能源技术应用亟需解决的关键问题。目前商用的OER催化剂一般是贵金属氧化物（如IrO2和RuO2）,但贵金属的稀缺性和高成本限制了它们的广泛商业化。近年来,过渡金属氧化物具有稳定的结构和独特的离子和电子混合导电性,受到了广泛的关注,然而其电催化活性还有待提高。研究表明,阴离子缺陷调控可以有效提高过渡金属氧化物的电催化活性,但是缺陷影响电催化活性的机制尚未完全清楚,可控引入缺陷技术还有待开发。针对以上问题,本论文以钙钛矿相氧化物SrNb0.1Co0.7Fe0.2O3-δ（SNCF）作为模型材料,利用不同的阴离子缺陷调控方法调控材料中的氧缺陷,并系统研究了氧缺陷对材料OER催化活性的影响机制。首先,我们采用了一种简单的自上而下的策略,制备了具有大表面积和丰富氧空位的钙钛矿氧化物纳米结构,该结构具有优异的OER催化活性。我们将固相法合成的SNCF颗粒在室温下用（NH4）2Fe（SO4）2饱和溶液处理不同时长。随着处理时间的延长,所获得的催化剂的表面积显著增大,且外层具有纳米片结构。此外,材料表面上的钴的氧化态从Co3+还原为Co2+,表明表面上形成了氧空位。材料表征结果及电化学测试表明该SNCF纳米结构的优良OER活性主要来自于大的比表面积和表面氧空位的存在。其次,我们发现将SNCF材料的尺寸缩小到纳米级别,其表面氧空位浓度会显著增强,从而极大的增强了OER活性。我们利用静电纺丝技术合成不同直径的SNCF纳米纤维,在SNCF纳米纤维表面上的氧空位比大块粉末样品多。pH依赖性研究和H/D同位素标记实验结果表明这些表面氧空位直接改变了SNCF纳米纤维表面OER反应过程中的质电耦合传递过程,进而提高了材料的OER催化活性。最后,我们采用脉冲激光沉积技术制备了结构和组成可控的SNCF薄膜模型系统,利用He离子辐照对其材料应力和氧缺陷进行可控改变。辐照注入薄膜中的He原子由于尺寸小被困在了晶格间隙位置,使薄膜晶格发生膨胀。同时He离子辐照可以在SNCF薄膜中引入少量氧空位,其含量与辐照剂量呈正相关。材料表征和电化学测试结果表明He离子辐照引起的晶格畸变和引入的氧缺陷对SNCF薄膜的电催化活性是耦合影响的,导致材料OER活性的降低。