MgO-ZnO-Al2O3-SiO2系微晶釉的制备及其析晶机理研究

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乳浊釉具有良好的陶瓷表面装饰作用,高遮盖能力的乳浊釉可以很好地遮盖坯体颜色和缺陷,因此可以降低对坯体色泽的要求,扩大原料来源。ZrSiO4具有高折射率,高硬度和不受气氛影响等优点,是目前使用最广泛的乳浊剂。但我国锆资源比较贫乏,近年来硅酸锆原料价格快速上涨,而且锆英石与放射性元素钍、铀伴生,这些放射性元素在后期加工中很难除去,对人的健康有害。因此,研制成本低廉、环保、乳浊效果良好的无锆乳浊釉具有重要的意义。本论文旨在制备尖晶石固溶体微晶釉,并讨论其取代锆乳浊釉的可行性,着重研究了尖晶石固溶体微晶釉的烧成与析晶过程。尖晶石固溶体微晶釉在晶体析出之前已经完成致密化,其熔融温度范围较宽(139°C)。根据X射线衍射分析,钙长石在950°C时开始析出,在1150°C时熔解;1000°C时出现顽火辉石和尖晶石固溶体,1200°C时顽火辉石熔解;随着温度的升高尖晶石固溶体的含量增大。在快速烧成制度下,八面体状尖晶石固溶体均匀分布在玻璃相中,含量约为14 wt%。扫描电镜分析显示,尖晶石固溶体晶粒尺寸在0.21μm范围,由于散射粒子尺度与可见光波长范围相当,产生米氏散射,釉的乳浊效果极佳,达到锆釉水平。样品GSp的L*值,a*和b*值分别为94.17,-0.65和0.01。尖晶石固溶体微晶釉的光泽度为98.8,维氏硬度可达7.1 GPa,均好于锆釉。论文研究了ZnO/MgO比例对微晶釉析出晶相种类和数量的影响。当不加入ZnO时,样品(Za)釉面和釉层都析出颗粒状镁橄榄石和短棒状假蓝宝石;当ZnO/MgO比例为2.68/12.50,样品(Zb)的釉面和釉层都析出长棒状顽火辉石和八面体状尖晶石固溶体;当ZnO/MgO比例为6.25/8.93时,样品(Zc)釉面析出大量尖晶石固溶体和少量的顽火辉石,而釉层只析出尖晶石固溶体,釉面存在的顽火辉石是在冷却过程中析出的;当ZnO/MgO比例大于8.93/6.25时,样品(Zd、Ze和Zf)的釉面和釉层只析出尖晶石固溶体。随着Zn O/MgO比例增大,样品(Zb、Zc、Zd、Ze和Zf)析出尖晶石固溶体的含量增多,且Mg1-xZnxAl2O4尖晶石固溶体的组成由MgAl2O4向ZnAl2O4变化,釉层的乳浊效果越好。探讨了熔块粒径对尖晶石微晶釉的析晶和釉面性能的影响。尖晶石固溶体的析晶方式以表面析晶(surface crystallization)为主。随着熔块粒径的减小,釉中析出尖晶石固溶体和顽火辉石的含量增多,而堇青石含量降低。当熔块的D90粒径小于90μm,釉只析出尖晶石固溶体和顽火辉石。
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