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采用无皂乳液聚合技术和溶胶凝胶技术，合成了纳米SiO2/有机氟改性聚丙烯酸酯无皂乳液，采用红外光谱、动态光散射对其结构进行表征。将乳液应用于织物防水整理，考察了整理剂浓度、焙烘温度及时间对织物防水性能的影响，并采用扫描电子显微镜观察整理后织物的表面形貌。研究结果表明：无皂乳液较普通乳液稳定性更好，当整理剂浓度为70 g/L、焙烘温度及时间分别为160℃和3 min时整理工艺最佳。处理后的织物表面被含有90 nm左右的纳米SiO2粒子的聚合物薄膜覆盖，其防水等级为90分，水的静态接触角为141°。