把握实质,走出误区

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  中学化学中关于电化学部分的内容,主要包括了原电池和电解池两部分。不管是原电池还是电解池,其中的重点及难点包括了电极反应方程式及总反应方程式的书写。在方程式的书写过程中,一些教材及资料的处理办法是直接书写,却绝少谈及方程式的具体书写过程及书写方法。这样导致许多学生,甚至一些青年教师书写起来也往往会感到困惑,力不从心。现就本人在多年的从教过程中总结出来的一些经验和方法展示给大家,希望能与各位同仁共享。。
  在用惰性电极电解饱和食盐水中,一般的书写是:
  阳极:2Clˉ Cl2↑+2eˉ
  阴极:2H++2eˉ H2↑ 2H2O+2eˉ H2↑+2OHˉ
  这个时两极反应方程式再相加,即可得总方程式:
  2Clˉ+2H2O Cl2↑+H2↑+2OHˉ
  同样用惰性电极电解硫酸铜溶液
  阳极:4OHˉ O2↑+2H2O+4eˉ(两边同时加4个氢离子) 2H2O O2↑+4H++4eˉ
  阴极:2Cu2++4eˉ 2Cu
  氢氧燃料电池中电极反应方程式及总反应方程式的书写比较简单,但如果是含碳燃料,则又会如何呢?许多学生就会陷入困境。
  如以甲醇为燃料,若以稀硫酸(酸性介质)为电解质溶液,则
  正极:3O2+12eˉ+12H+ 6H2O
  负极:2CH3OH+2H2O 2CO2+12H++12eˉ
  总反应方程式为:2CH3OH+3O2===2CO2+4H2O
  上述甲醇燃料电池的电极反应方程式及总反应方程式,直观来看似乎是相当难写的,但只要分析清楚其反应原理,掌握了书写规律则会变的相当容易。这就要求,首先要清楚掌握原电池或电解池的分析步骤及其书写方法,以下将做进一步的展示。
  不管是原电池还是电解池它们都属于电化学,所以他们的分析问题的方法及步骤都应该是相似的。具体分析步骤如下:
  第一步:不管是在原电池还是电解池,首先应清楚每一电极的极性,电极所带电荷,及每一电极上所发生的反应。
  关于电极的活性,一定要看具体的电解质溶液。应该特别清楚,原电池中能自发发生氧化还原反应。另一方面,电源的正极连接的电极为阳极,阳极上发生氧化反应。
  第二步:将池中的电解质溶液中的所有离子分为两组:阳离子和阴离子。
  第三步:按照“同种电荷相互排斥,异种电荷相互吸引”的原则,判断阳离子及阴离子的迁移方向,即向哪一电极移到。
  第四步:判断阳离子及阴离子在电极上放电的先后顺序。一般情况下,常见阳离子的放电顺序为
  K+ Ca2+ Na+ Mg2+ Al3+Zn2+Fe2+Sn2+Pb2+H+Cu2+Ag+Au+
  常见阴离子放电顺序为:
  Fˉ含氧酸根(如SO42ˉ) OHˉ ClˉBrˉ IˉS2ˉ
  第五步:书写电极反应方程式及总反应方程式。如在用惰性电极电解硫酸铜溶液时,首先电源正极连接阳极,阳极带正电荷。而电源的负极连接阴极,阴极带负电荷。
  在燃料电池中,特别是含碳燃料,电极反应方程式及总反应方程的书写相对较难,许多学生不易把握,但只要按照以下步骤来书写,则任何难题都会迎刃而解。
  第一步:写出谁变成了什么。应当特别注意的是:当电解质溶液为酸性介质如稀硫酸时,含碳燃料变为二氧化碳。当电解质溶液为碱性介质时如KOH溶液时,含碳燃料变为碳酸根离子CO3 2ˉ。
  现以甲醇为燃料,以石墨作电极为例。
  在酸性介质中,如以稀硫酸为电解质溶液,则负极:CH3OH CO2
  在碱性介质中,如以氢氧化钾溶液为电解质溶液时,则负极:
  CH3OH CO3 2ˉ
  第二步:根据元素化合价的变化,标明电子的转移情况。
  第三步:根据两边氧原子数之差,用氢离子与水分子来调配。具体方法是:在氧原子数较多的一边,每多一个氧原子,加上两个氢离子,而在另一边加多出氧原子数的水分子。
  第四步:调配氢。若在第一步写出的变化式中的化学式含氢原子,则在另一边加上相应数目的氢离子。
  如酸性介质中,CH3OH分子中含四个氢原子,而CO2不含氢原子,所以在上述方程式的右边加上四个氢离子。
  CH3OH+H2O CO2+2H++6eˉ+4H+
  即:CH3OH+H2O CO2+6H++6eˉ
  第五步:介质调整,上述酸性介质中的电极反应方程式就不变了,而在碱性介质中写出的电极反应方程式中,不能出现氢离子,只能出现氢氧根离子,所以在方程的两边同时加上与氢离子数相同的氢氧根离子。
  第六步:写正极反应方程式
  在酸性介质中:O2+4H++4e 2H2O
  碱性介质中:将上述正极反应方程式进行介质调整,即在方程式两边同时加上四个氢氧根离子,抵消多余的水分子,即得
  O2+2H 2O+4eˉ 4OHˉ
  第七步:让正负极电子转移守恒,方法是用最小分倍数法:给上述负极反应方程式同时乘以2,正极方程式同时乘以3,分别得
  酸性介质:负极:2CH3OH+2H2O 2CO2+12H++12eˉ
  正极:3O2+12H++12eˉ 6H2O
  碱性介质:负极:2CH3OH+16OHˉ 2CO3 2ˉ+12H2O+12eˉ
  正极:3O2+6H2O+12eˉ 12OHˉ
  第八步:总反应方程式的书写.将上述正负极电极反应方程式相加. 在书写燃料电池正的电极反应方程式时,一定要把握:先看电子转移情况,再调配氧,后调配氢,最后调整介质的这样一个次序,这样才能做到有条不絮,条理有序,胸有成竹,心中有数。
  总之,在学习电化学过程中的电极反应方程式及总反应方程式时,只要我们认真观察,细致研究,把握实质,明辨是非,走出误区,那么一切问题将会迎刃而解。
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