一种新型荧光素基衍生物活性染料的合成

来源 :中国科技博览 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangxiaoyuzhang
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
  [摘 要]以三聚氯氰和荧光素酰肼,4-苯基-3-硫代氨基脲为原料,对三聚氯氰的活性基团进行修饰。主要是通过热力学控制,实现氯原子的分步取代,在无水THF中,0~5℃,在N2保护下发生第一个氯原子的亲核取代反应,40~45℃,完成第二个氯原子的取代反应。目标物分子结构通过1H NMR、13C NMR、FT-IR、元素分析进行表征。
  [關键词]三聚氯氰;荧光素酰肼;亲核取代;热力学控制
  中图分类号:S375 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2018)16-0262-01
  1 引言
  三聚氯氰化合物因其廉价易得在工业方面有广泛的应用,它作为起始化合物是制备多官能化合物的最佳选择。三聚氯氰分子结构中具有稳定的三嗪环,三聚氯氰的三个氯原子容易被氨基、羟基和烷基取代,生成许多三嗪衍生物[1]。其中,三个氯的反应活性不同而且可以控制条件分步进行,基于三聚氯氰这样的性质,我们只需要精确的控制反应体系温度就可以实现三个氯原子的分部取代,制备多官能化分子。所以在工业领域三聚氯氰也得到广泛应用,可作为表面活性剂[2]、合成材料助剂[3]、医药[4]等产品的中间体。
  荧光素具有高消光系数,无毒、低成本等优点备受研究者们关注。但因其具有较小的Stoke位移,使其存在一定的干扰问题;光敏基团的存在,使其在强光检测下容易分解;对pH过于敏感,需要在稳定的条件下应用[5,6]。国内外科研工作者为了进一步改善荧光素的性能,对荧光素结构进行修饰,使其在生物体分析检测中有更广泛的应用[7,8]。
  2 实验部分
  2.1 实验材料和仪器
  荧光素,水合肼,4-苯基-3-硫代氨基脲,四氢呋喃,三聚氯氰,碳酸氢钠,三氯甲烷,乙醇均购自国药集团。Nicolet8700型傅立叶变换红外光谱仪(美国热电集团),BrukerAMX-600型核磁共振测定仪(瑞士Bruker公司),元素分析仪(德国ElmentarVarioELIII型)
  2.2 目标分子的合成
  荧光素酰肼的合成方法参考已有文献[9]。0.67g(4.0mmol)M1探针溶于20ml四氢呋喃中,在冰浴中使温度达到0-5℃,然后用15ml四氢呋喃将0.73g(4.0mmol)99%三聚氯氰溶解,倒入恒压滴液漏斗中并缓慢滴加到三口烧瓶中,搅拌1h后,用恒压滴液漏斗将0.330g(4.0mmol)NaHCO3溶液逐滴加入,防止溶液变酸性。混合液在0-5℃下搅拌,反应6h。用10ml四氢呋喃将1.396g(4.0mmol)荧光素酰肼溶解,倒入滴液漏斗中,并缓慢滴加到三口烧瓶中,升温至45℃,搅拌1h,用滴液漏斗将0.34g(4.0mmol)NaHCO3溶液逐滴加入。反应3h后,将滤液旋干,三氯甲烷/乙醇=20:1经硅胶柱层析分离得到目标产物为黄色固体粉末,产率为60%(图1)。
  3 结果与讨论
  3.1 目标分子的表征
  FT-IR结果如图2所示,3198cm-1处对应-OH的伸缩振动;2925cm-1为-NH-的特征振动峰;2046cm-1为C=S的振动吸收峰,1696cm-1为C=O的特征振动峰,1613cm-1,1454cm-1为苯环的振动吸收峰(ArH),1173cm-1,1107cm-1,987cm-1为三嗪环的振动吸收峰。
  1H NMR结果如图3所示,1H NMR(600MHz,DMSO,298K,δ/ppm):δ=4.24(s,-NH-,1H),6.43(m,ArH,2H),6.65(m,ArH,2H),7.01-7.39(m,ArH,4H),7.52(m,ArH,4H),7.83(m,ArH,2H),9.92(-NH-,1H,s),9.98(-OH-,2H,s),10.11(-NH-,1H,s),11.17(-NH-,1H,s)。
  4 结论
  本文以荧光素酰肼为荧光基团,以三聚氯嗪为桥基,以氨基硫脲为识别基团成功合成了一种新型的活性染料探针。该方法,反应条件较温和,后处理简单,产率较高,为该类探针衍生物的合成提供了很好的借鉴作用。
  参考文献
  [1] P. D. Hoog, P. Gamez, W. L. Driessen, et al.[J]. Tetrahedron Letters. 2002, 43(38):6783-6786.
  [2] M. B. Steffensen, E. Hollink, F. Kuschel, et al. [J]. Journal of Polymer Science Part A Polymer Chemistry. 2006, 44(11): 3411-3433.
  [3] G. Blotny. [J]. Cheminform. 2006, 37(51): 9507-9522.
  [4] W. Huang, W. Zheng, D. J. Urban, et al. [J]. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. 2007, 17(21): 5783-5789.
  [5] L. Tang, T. Li, S. Zhuang, et al.[J]. Acs Sustainable Chemistry & Engineering.2016, 4(9): 4842-4849.
  [6] X. Zhu, H. Jin, C. Gao, et al.[J]. Talanta.2017,162:65-71.
  [7] V. Puente-Muoz, J. M. Paredes, S. Resa, et al.[J]. Sensors & Actuators B Chem-ical. 2017, 250: 623-628.
  [8] C. L. Tsai, H. C. Hsu, X. C. Wu, et al.[J]. IEEE Journal of Biomedical & Health Informatics. 2016, 21(3): 785-793.
  [9] 牟立娟.荧光素类分子探针的合成与性能研究[D].大连理工大学,2009.
其他文献
[摘 要]跑车防护装置是矿井斜巷运输中的重要设施。在跑车防护装置布置中采用单道布置形式,存在着设备采购和安装成本高、故障率高等问题。在实践中采用了双道联合布置的方式,解决了设备采购和安装成本高、故障率高等问题,提高了斜巷运输效率,为以后跑车防护装置布置提供了參考。  [关键词]跑车防护装置;布置形式;运输效率  中图分类号:TD553 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2018)21-
期刊
[摘 要]锅炉在电厂等工业企业被广泛应用,安全阀作为锅炉的重要组成部分,关系到锅炉的正常运转工作。锅炉安全阀一旦发生故障,会对锅炉的安全运行造成不良影响,甚至可能引发安全事故。本文分析了锅炉安全阀常见的故障问题,针对此问题进行了研究分析,提出了相应的处理方法。  [关键词]锅炉;安全阀;故障原因;处理办法  中图分类号:TK223.62 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2018)21
期刊
[摘 要]本文主要提前了相关的西北太平洋的综合性台风路径业务预报相关数据信息,针对近几年来的台风路径业务预报误差,进行科学的、合理的分析与研究。同时,分析了台风不同登陆阶段路径预报的误差,进而研究出来台风路径预报产生误差的具体原因。从而能够切实的把握台风路径业务预报存在误差的根本原因,有效的提升台风路径业务预报的水准,缩小台风路径业务预报差异,为人们提供准确性较高的台风路径业务预报服务。  [关键
期刊
[摘 要]本文以云南某频道非编网络系统为实例,结合多年管理维护经验,浅要分析了非编网络管理维护要点,以供参考。  [关键词]网络非线性编辑系统;管理;维护  中图分类号:TN948.4 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2018)21-0312-01  1 引言  伴隨社会的飞速发展,网络系统得到了广泛推广和应用,非编网络系统管理与维护工作的重要性愈发凸显,通过提升管理维护水平,可创建
期刊
[摘 要]随着社会的不断发展,计算机图形学的运用越来越广泛,发展前景也越来越良好。计算机图形学是专门研究计算机图形方法、应用技术和原理的学科,它包括图形渲染以及制图两个方面。本文从计算机图形学的发展历史入手,从而对计算机图形学中的图形改造、辅助设计、图形的绘制以及科学计算可视化操作、虚拟现实等方面对计算机图形学的应用进行分析。  [关键词]计算机图形学;历史;分析;发展;  中图分类号:S103
期刊
[摘 要]油气储运是一个很复杂的过程,由于石油及天然气的主要成分是烃类碳氢化合物,具有易燃、易爆、易聚集静电、易中毒等特性,油气储运过程中是在特定的条件下进行。特别是近年来,随着石油工业现代化进程的逐渐加快,设备设施在油气储运工业中的贡献越来越大,设备设施的自动化、信息化和数字化技术水平也在飞速发展,对油气储运设备更是提出了要求和压力。本文简要分析如何减少设备故障、充分发挥设备效能和提高设备利用率
期刊
[摘 要]如今化学生产在我国经济建设中占有很大比重,在整个生产的过程中产品的质量以及生产的效率都与化学工艺息息相关,经过多年发展与建设,化学工艺已逐渐成熟,而且化学生产工艺对化学生产过程中的各个参数进行控制进而保障生产过程的顺利进行以及产品质量的提高。但在化学生产中会带来能源的消耗和环境的污染,而这会对我国经济建设长期发展造成不良影响,所以对化学工艺中节能降耗技术方法进行探析十分必要。基于此,文章
期刊
[摘 要]随着城市现代化的发展,城市车辆越来越多,对城市车辆导航需求也越来越多。本文针对余姚市电子地图的制作以及设计方案展开探究,首先简要概述了项目内容,在此基础上详细介绍了电子地图选用数据规格,解析力电子地图制作步骤与要点,针对电子地图处理设计方案展开详细分析,以期促进国内城市电子地图更好的发展。  [关键词]余姚市;电子地图;制作方案  中图分类号:P283.1 文献标识码:A 文章编号:10
期刊
[摘 要]上世纪初以来,德国、美国著名的地质学家对地球板块地貌的形成做了很多的探索,我对他们的大陆漂移学说、海底扩张学说、板块构造学说进行了研究,并提取了三种学说的精华,以易经的哲学思想为指导,对地球的板块、地势、地貌进行了客观分析,认为地球板块地貌形成的根源是:在亿万年前,一个相当大的天体,与地球在太平洋上发生了碰撞,其产生的温度和能量使地壳断裂、推移、挤压、拖动、沉降、下潜、穿插等,造就了地球
期刊
[摘 要]天然气生产运行信息系统是以SQL Server 2000和Power Builder来进行开发,利用大量的数据分析和程序员的编程和不同阶段的大量测试等方式进行开发和应用,完成了此项系统的研发。天然气生产运行信息管理系统的研究与开发对天然气生产和运行以及数据的分析都能夠进行有效的管理和调控。在不断的现场实践证明,经此项系统拥有运行稳定、安全便捷、抗干扰的特点。使用过程中能够充分满足天然气生
期刊