金氰化厂废水中金的回收及废水净化探讨

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  摘要:自改革开放以来,不仅我国的黄金工业技术得到了快速的发展,黄金工业的环境保护工作也有了突飞猛进的发展,尤其是含氰废水的处理和黄金的回收。本文从金氰化厂废水的特性出发,对金氰化厂废水中金的回收及废水的净化进行研究和探讨,从而总结出废水净化的方法。
  关键词:金氰化厂;废水;回收;净化
  虽然金氰化厂对外排放的废水都经过处理,但其仍然含有一小部分的氰化物、金、银等重金属离子。因此做好金氰化厂废水中金的回收和废水的净化不仅有着极其重要的作用,而且也成为了黄金矿山环境保护的主要工作。
  1金氰化厂废水的特性
  金氰化厂废水中的氰化物是由矿石的组成和作业条件决定的。在排放的废水中,除了氰化物外还存在着硫氰酸盐等其它的化学物质[1]。其中硫氰酸盐来自生产过程中的充气或者是浸出过程中由氰化物和其他不稳定的硫原子共同发生的反应而产生的。同时氰化废水中含有大量的剧毒,尤其是金属氰化络合物和氰化物中存在的剧毒是最多的,因而成为了环境的一大公害。
  2破坏金氰化厂废水中氰化物的方法
  2.1氯化法
  堿性氯化法是破坏金氰化厂废水中氰化物最为常见的方法,其广泛应用在对氰化电镀厂、金矿氰化厂、金氰化厂等单位的废水处理。碱性氯化法的原理则是采用液氯或者是氯气、漂白粉将废水中的氰氧化成二氧化碳和氮气等无毒的物质。
  2.2二氧化硫空气氧化法
  二氧化硫空气氧化法法又称InCo法,是由美国InCo金属公司在80年代初研究出来的,其原理是用二氧化硫和空气氧化剂,在铜离子催化剂的条件下对废水中的氰化物进行氧化,从而生成碳酸氢根和硫酸亚铁铵。该方法的使用不仅可以出除去游离的氰离子、分子氢和络合氰,而且还能把氯化法难以除去的铁氰络合物进行清除,使得处理后的废水达到排放的标准。
  2.3双氧水氧化法和臭氧氧化法
  2.3.1双氧水氧化法
  双氧水氧化法适合低浓度的含氰废水。过氧化氢在碱性PH值为10~11有铜离子催化剂作用下对氰化物进行氧化,生成氧化物和硫酸亚铁铵等化学物质。其中重金属离子生成氢氧化物沉淀,铁氰络离子和其他重金属离子生成铁氰络合盐。
  2.3.2臭氧氧化法
  臭氧氧化法适用于处理较稀的含氰废液,该机理是在碱性PH值为11~12下的臭氧对氰化物进行氧化,从而生成碳酸氢根和氮气。虽然该方法能够更好的处理含氰废液,但不能除去铁氰络合物。为了除去铁氰络合物,美国的Tinker空气动力基地研制出了紫外光解法和臭氧法的联合工艺,并成功的对臭氧进行了试验。后期美国要研制出了类似的O3/光解法,并对其进行了试验。臭氧氧化法不仅简单方便,而且不需要对药剂进行购买和运输,只要有一台臭氧发生器就可以对含氰废水进行处理。但该方法同样的也具备耗电大、处理费用较高等缺点。
  2.4活性炭处理的方法
  活性炭处理方法的原理是,活性炭对含氰废水中的二氧化碳和氰化物进行吸附。在活性炭表面上的二氧化碳和水生成了过氧化氢,过氧化氢在铜盐的作用下,发生氰化物被过氧化氢氧化分解的反应。如若废水中的过氧化氢不足,则在活性炭表面上就会发生水解反应:氧化氢+水=甲酰胺。活性炭通过吸附废水中的Au(CN)2后转化成AuCN或者是Au,这样就又可以对废水中的金、银进行回收。同时由于金氰化厂排出的含氰废水中含有大量的浓度较高的金、银和废水,所以采用活性炭吸附的处理方法自然可以对含氰废水进行处理,使得经济效益变得非常可观。
  2.5电解氧化法
  电解氧化的方法主要是在国外进行研究,去主要用来处理电镀含氰的废水。再进行电解前首先要把PH值调整的大于7,并加入少量的食盐,当开始电解时,氢离子在阳极上氧化生成碳酸氢根、二氧化碳和氮气,同时氯原子被氧化成氯气,氯气进入到溶液后生成次氯酸,从而加强对氧的氧化作用,在阴极上析出金属。电解氧化法的优势在于占地面积和污泥量小,对金属的回收起着很重要的作用,同时由于电流效率的过低,耗电量大,其成本要高出漂白粉,从而产生催泪气体的化学元素,使得处理的废水难以达到排放的要求。
  2.6高温水解法
  高温水解法的原理是在PH值不大于9.3和170℃-180℃之间的高温中使得氰化物水解成氨和甲酸根:氰化钠+两个水分子=氨+甲酸钠。当存在着氢氧化钠时,甲酸钠+氢氧化钠=碳酸钠+水。高温水解法既可以对游离氰水解,还可以水解络合氰。目前主要用于氰化钠生产废水的处理。
  2.7生物处理法
  生物处理法是指当含氰废水中的氰化物浓度较低时,通过利用能破坏氰化物一种或多种微生物以 硫氰化物和氰化物为氮源和碳源,将氰化物和硫氧化物氧化成二氧化碳、硫酸盐和氨,或者是将氰化物水解成甲酰胺,同时把吸附在重金属上的细菌除去。
  其中生物物理法主要分为生物池法和生物酶法。生物池法在工业中主要包括富氧活性较强的污泥法、低渗池法、旋转生物接触法和富氧污泥储留池法。生物物理法的特点是可以对废水中硫氰根进行分解,除去重金属的污泥,使得投资的成本低,排出的废水达到了标准的要求。
  2.8化学沉淀法
  所谓的化学沉淀法就是向含氰废水中加入硫酸亚铁或者是硫酸亚铁和亚硫酸钠,使得氰化物生成氧化物进行沉淀,从而把重金属生成的氢氧化物沉淀除去。
  3氰化物的回收方法
  3.1酸化法
  酸化法是氰化电镀厂和金矿对含氰废水处理最常见的方法。该原理是用二氧化硫或者是硫酸将废水酸化至PH值为2.8-3,把金属氰络合物分解生成氰化氢,其中氰化氢的沸点仅为25.6摄氏度,当向废水中进行充气时氰化氢很容易被挥发,挥发的氰化氢用碱液吸收并返回浸金使用。经过酸化法处理的废水,虽然带动了经济效益的发展,但是还需对其进行第二次处理。
  3.2溶剂萃取法
  溶剂萃取法是1997年由清华大学核研院研究开发出来的,其原理是利用胺类萃取剂对贫液中的有害元素铜和锌进行萃取,把游离氰留在萃余液中,用氢氧化钠溶液进行反萃。该方法不仅对贫液中杂质离子对浸金指标的影响进行了解决,而且使污水达到了零排放,从而彻底的对环境的污染进行了根治。
  3.3酸化沉淀-再中和法
  酸化沉淀-再中和法就是将贫液酸化至PH值为2的状态,使废水中的硫氰根和铜生成亚铜硫氰酸盐进行沉淀和酸化,酸化后使氰留在溶液中,对液体和固体进行分离后,向溶液中加入石灰使其成为碱性物质,利用氰来实现贫液的循环。
  3.4离子交换法
  使用离子交换法对含氰废水进行处理,不仅可以使其达标进行排放和对废水中的金属与氰进行回收,而且还可以实现贫液的全面循环[3]。
  4结语
  综上所述,对金氰化厂废水中金的回收和废水的净化由很多种方法和措施,在实际生活中需要我们根据实际的情况针对含氰的程度选择相对应的解决方法,从而减少金氰化厂废水中的含氰量,使其达到标准进行排放,减少环境的污染。
  参考文献:
  [1]陈万有,郭颖波,黄永星,郎文杰.金氰化厂废水中金的回收及废水净化探讨[J].黄金,1996(11).
  [2]高大明.含氰废水治理技术20年回顾[J].黄金,2000(1).
  [3]常永强,姜涛含氰废水处理的研究动态[J].工业水处理,1996(12).
  [4]顾桂松,胡湖生,杨明德.含氰废水的处理技术最近进展[J].环境保护,2001(2).
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