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本论文通过二碘化钐促进的手性N-叔丁基亚磺酰亚胺与硝酮的交叉偶联反应,制备出高光学纯度的非C2对称的手性邻二胺类化合物,然后将它们作为手性配体,研究其在不对称催化芳基锌试剂和二乙基锌试剂与醛的加成反应中的催化活性。 我们首先合成了手性N-叔丁基亚磺酰亚胺和硝酮,然后在SmI2作用下发生交叉偶联反应,得到非C2对称的手性邻二胺化合物。扩大该偶联反应的规模,发现当反应做到克级时,选择性仍能保持,这就方便了配体积累工作。 我们用苯硼酸和二乙基锌作用来现场制备苯基锌试剂,然后在手性邻二胺配体的催化下,与各种醛发生不对称加成。经过配体结构改造,发现脱掉羟基的二胺配体可以高产率、高立体选择性的催化该反应,各种二芳基仲醇产物的ee值都在92%以上,最高可达99%。我们又探讨了各种取代的芳基锌试剂与苯甲醛的加成,对映选择性也基本都在92%以上。对反应的机理我们进行了初步探讨,发现配体的光学纯度与产物的光学纯度之间呈线性关系,表明反应是采取单个配体催化的过程;另外我们发现配体的手性亚磺酰基在反应中起到了重要作用,脱去或换用其它取代基,反应的对映选择性都大幅度下降。 我们把脱掉羟基的二胺配体用于不对称催化二乙基锌与各种芳香醛的加成反应中,反应也都能快速进行,并且对映选择性很高,产物ee值都在97%以上。 带有羟基的二胺配体在不对称催化苯基锌试剂与对氯苯甲醛的加成发应中仅取得31%ee值,但在催化二乙基锌与醛的加成反应时,经过条件优化,发现虽然反应速度较慢,但产物对映选择性都在80%以上,最高可达94%。