稠油污水疑难水质深度处理技术研究

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  摘 要: 新疆油田公司重油开发公司克浅十污水处理站自试运行以来,由于污水中的干扰成分多、污水带色、药剂匹配性差、污泥在沉降池中不能有效的沉降等原因,造成处理后再生水含油、悬浮物指标达不到软化器进口水质要求,同时由于再生水带颜色,常规的硬度检测方法无法有效检测硬度,致使再生水不能回用锅炉。通过现场试验对药剂进行筛选,优选新的水质稳定和硬度检测技术,摸索出一套疑难水型的处理技术。
  关键词: 稠油污水处理 水质稳定 脱色技术 硬度测定方法
  前 言
  新疆油田公司重油开发公司克浅十污水处理站于2009年试运行,设计处理规模15000m?/d,采用“重力沉降除油—混凝沉降—压力过滤”的处理工艺流程,采用卧螺离心机处理含油污泥,净化污水进行软化处理,直接供给湿蒸汽发生器,用于稠油热采,其余剩余净化污水用于稀油油田回注水,由于前期水质问题,未能顺利回用锅炉,通过对问题进行整改,最终满足设计要求,实现净化污水锅炉回用与回注。
  1 克浅十污水处理站基本概况
  1.1 处理污水的特点
  处理的稠油污水来自克浅10原油处理站的含油污水。其中重要指标:污水含油在120~500mg/L之间,悬浮物在51.5~245.0mg/L之间。
  1.2 基本工艺
  克浅十污水处理站采用重力沉降除油+高效混凝沉降+压力过滤三段式处理工艺,并采用再生水集中软化处理装置,处理后的净化污水回用湿蒸汽发生器,系统污泥采用卧螺离心机脱水处理。
  2 未满足湿蒸汽发生器回用指标的主要原因
  2.1 前期因药剂配伍性差,不满足进入钠离子交换器的水质指标
  由于来水水质较为复杂,现场使用的药剂无法对含油污水进行有效处理,含油和悬浮物指标不满足进入钠离子交换器的要求,处理后的净化污水不能回用湿蒸汽发生器。
  2.2 污水从进站至工艺末端均呈淡黄色
  自克浅十污水处理站试运行以来,污水颜色在处理过程中从始至终均呈淡黄色,经充分曝气后颜色逐渐变深,需对水质带色成分进行分析,确保满足湿蒸汽发生器的进水水质要求。
  2.3 由于污水带色影响硬度检测
  因污水带色,取样后由淡黄色逐渐变为茶色,致使在硬度检测时,络合滴定终点变色不明显,导致硬度检测不准确。在检测高硬度时,其滴定终点前后的颜色由酒红色变为茶色,颜色易观察;在进行硬度微量滴定时,滴定终点越来越不明显,当硬度小于1mg/l,颜色难以分辨,硬度测定误差较大,不能满足软水硬度测定要求。
  2.4系统排污在污泥沉降池内不能有效沉降
  系统产生的污泥在沉降池内不能有效沉降,悬浮在距水面30cm~40cm处;在调储罐、反应罐、混凝沉降罐排泥运行期间,大量污泥翻进污水池后随回收水回系统,致使调储罐出水水质恶化,无法保证水质稳定达标。
  3、相应技术对策
  3.1 优选水处理药剂体系
  3.1.1 曝气氧化法
  需在调储罐内加装曝气装置,通过前期氧化,去除干扰离子对监测项目的干扰。由于克浅十净化水最终目的是回用锅炉,因此,使用曝气装置将增加净化水中的含氧量,为保证锅炉回用水,还需增设脱氧塔,增加一道工序的同时不能保证经济回用。
  3.1.2水质稳定+除硫+脱色处理法
  通过实验发现,水质稳定+除硫+脱色处理法对脱色效果虽没有强氧化剂的效果明显,但基本不影响监测结果。
  3.1.3 最终方案
  药剂体系净化处理后污水的悬浮物、含油、含硫、含铁和硬度可以满足锅炉回用要求。处理后污水的颜色基本不影响锅炉回用前的化验分析。由于强氧化剂会腐蚀设备及易对人体造成伤害,考虑安全因素,选用方法3水质稳定+除硫+脱色处理法。
  3.2 污水曝气变色原因分析
  3.2.1通过发射光谱金属元素分析对污水进行检测,曝气前后未见成垢或可能带色的金属离子有异常现象,可排除无机成垢离子导致克浅十污水曝气后变色的原因。
  3.2.2通过化验检测,克浅十污水中的挥发酚为14.817mg/L,COD为170mg/L,均较高,另外,克浅十污水加碱颜色变为亮黄色,加酸比污水原来的颜色略浅,这正是三酚化铁的特性。因此,可以判断,引起克浅十污水曝气后颜色逐渐加深的原因当曝气后Fe2+氧化成为Fe3+,Fe3与多酚类物质可以形成较稳定的酚铁盐,由于Fe含量在0.2mg/L以下,含量较低,不会对锅炉在腐蚀结垢造成影响。
  3.3 硬度分析方法
  新疆油田注汽锅炉硬度检测主要采用酸性铬蓝K指示剂、氨-氯化铵缓冲溶液和铬黑T指示剂、氨-氯化铵缓冲溶液两种方法。
  3.3.1 解决方案
  通过现场试验,考虑到以铬黑T作为指示剂终点变色敏锐,而铬蓝K指示剂的变色不易观察,推荐优先选用氨-氯化铵、乙二胺四乙酸镁二钠盐缓冲溶液,铬黑T指示剂的方法来检测锅炉水中的硬度。
  3.4 排泥工艺改造
  造成系统排污在污泥沉降池不能有效分离的原因:①系统排泥量大;②污泥沉降池容积小,沉降时间不够;③悬浮物颗粒细,密度小,不易沉降。
  进入污泥沉降池的排污主要由四部分组成:调储罐排泥、反应罐排泥、混凝沉降罐排泥和过滤器排污。通过分析我们发现过滤器排污的含油量及悬浮物均低于来水,
  因此将过滤器反洗排泥管线由污泥沉降池进口更改至污水池进口,使进入污泥沉降池的排污量减少了50%,增加了排污沉降时间,降低了污泥沉降池池内的污泥翻起,溢流至污水池,造成污水池水质恶化,影响系统水质的风险,
  4 结论
  4.1克浅十污水优选水质稳定+除硫+脱色处理技术,处理后的水质符合锅炉回用标准,再生水全面回用锅炉,满足了设计需求。
  4.2采用氨-氯化铵、乙二胺四乙酸镁二钠盐缓冲溶液,铬黑T指示剂的方法检测锅炉水中的硬度,指示剂终点变色较敏锐,能够满足现场生产需要。
  4.3通过工艺改造,增加污泥在污泥沉降池的沉降时间,提高了污泥沉降效果。
  参考文献
  [1]王棠怡.稠油污水深度处理技术探讨,内蒙古石油化工,2007.1(1):118~121.
  [2]王述银.红山嘴油田稠油污水处理工艺技术研究与应用,特种油气藏,2008.8(4):77~80.
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