论文部分内容阅读
【摘 要】 烧结烟气的污染程度比较大,引发严重的环境问题。烧结过程中的含硫化合物将近占据60%-90%,不利于工业生产企业的发展。由于烧结烟气的影响,降低工业生产的水平,针对烧结烟气,为了满足废水零排放的要求,提出有效的脱硫技术,并解决烧结烟气中的含硫污染。本文通过选择节水环保设备,烟气脱硫工艺方案,分析了废水零排放对烟气脱硫系统的影响,以供参考。
【关键词】 废水零排放;烟气脱硫;节水环保型设备
引言:
我国最新颁布的《火电厂大气污染物排放标准》(GB13223-2011)中规定,新建锅炉SO2最高允许排放浓度为100mg/m3,现有锅炉SO2最高允许排放浓度为200mg/m3。因此加大燃煤电厂SO2的控制力度就显得非常紧迫和必要。
一、国内外技术发展趋势
按脱硫剂的种类划分,国际最新5种主流烟气脱硫技术:
①以石灰石、生石灰为基础的钙法;②以氧化镁为基础的镁法;③以亚硫酸钠、氢氧化钠为基础的钠法;④以合成氨为基础的氨法;⑤以有机碱为基础的碱法。钙法是目前世界上技术最成熟、应用最广泛的一种脱硫技术,所占比例在90%以上。该工艺主要采用石灰石/石灰作为脱硫剂,经破碎磨细成粉状,与水混合搅拌成吸收浆液,利用石灰石粉料浆洗涤烟气,使石灰石与烟气中的SO2反应生成亚硫酸钙,脱去烟气中的SO2,再将亚硫酸钙氧化反应生成石膏。该法脱硫效率高于95%,吸收剂利用率一般不低于90%。并且工作可靠性高,对煤种适应性强。不过,该法投资运行成本高、占地面积大、系统复杂,设备损耗和防腐方面的研究也有待加强。烟气脱硫常见工艺有:干式烟气脱硫工艺、喷雾干式烟气脱硫工艺、粉煤灰干式烟气脱硫技术、湿法FGD工艺。烟气脱硫工艺主要适用于电厂、冶金、建材、化工、矿山等领域的产品物料、废气、烟气的脱硫作业。
二、烧结烟气脱硫技术
烧结烟气脱硫技术主要分为湿法、干法和半干法三种,重点分析此三类烧结烟气脱硫技术,如下:
(一)湿法脱硫技术
湿法脱硫主要利用偏碱性溶液,吸收烧结烟气中的含硫物质,比较常见的碱性溶液为:CaCO3、氨水等,解决环境中的含硫污染。湿法脱硫中的方法较多,以氨-硫酸氨法为该技术的代表方法,分析湿法脱硫技术。烧结烟气脱硫处理的过程中,必须经过氨-硫酸氨装置,通过化学反应,排除含硫污染。例如:烧结烟气排出时,在电除尘器的作用下,促使含硫烟气得到初步改善,然后全部排入到脱硫装置中,脱硫装置中含有氨-硫酸氨物质,以溶液的形式存在,主要脱离烧结烟气中的SO2,此时溶液中生成(NH4)2SO3,其在氧化反应的作用下,转化为硫酸铵,经由过滤、加热等处理,最终呈现结晶状态,硫酸铵可作为化学肥料,实现废物回收,完成脱硫。
(二)干法脱硫技术
干法脱硫以吸附为主,同时在EBA的协助下,脱除烧结烟气中的含硫污染物。干法脱硫时,主要借助活性炭,最大化发挥吸附作用,吸收烟气中的硫物质。活性炭在干法脱硫中,发挥极大作用,其工艺流程如下图1。
由上图所示,活性炭与烧结烟气主要在吸收塔内混合,活性炭通过吸收、解析的作用,处理烟气中的含硫物,无污染的气体经由烟囱排放。因为脱硫过程中会产生强度极高的浓硫酸,可再次送入吸收塔,再次实行脱硫处理,最终由硫回收环节,结束干法脱硫的工艺流程。干法脱硫是烧结烟气脱硫技术的主流发展,不仅有效去除含硫污染,而且对烟气烧结中的其他污染物同样具有净化作用。我国对干法脱硫投入大量研究,促使其成为烧结烟气脱硫技术中的应用重点,提升脱硫技术的应用水平。
三、废水零排放对烟气脱硫系统的影响分析
由于脱硫废水处理成本非常高,为降低生产成本,尽量减少脱硫废水排放量。机组运行期间,脱硫吸收塔氯根长期维持在10000~13000ppm之间,最高时接近20000ppm。
由于脱硫系统氯根偏高,对系统的腐蚀性很强,设备材料寿命有所缩短。如吸收塔出口水平烟道,自机组投运以来多次腐蚀穿透,每次大小修都必须进行防腐修补。由于脱硫废水排放量小,通过废水排放带走的杂质量少,进入脱硫吸收塔的杂质很难排出。过多的杂质停留在吸收塔内,会阻止塔内的化学反应的顺利进行,一方面降低脱硫效率,另一方面也会阻碍石膏晶粒的进一步长大,造成石膏脱水困难、含水率高,进而影响石膏的品质及市场销售。尤其在机组大小修期间,锅炉酸洗废水经处理后进入复用水池,此时复用水的Fe2+、F-离子偏高,当此类复用水进入脱硫吸收塔后,对脱硫系统影响较为明显。
从上文可知,废水零排放电厂的石膏脱水困难,为尽可能降低或控制石膏含水率,往往需要减薄真空皮带脱水机滤布上石膏层的厚度,导致真空皮带脱水机实际出力大幅下降。为此,在设计阶段应适当提高真空皮带脱水机出力的裕度,以满足日后生产需求。
由于石灰石浆液制备用水采用石膏脱水系统产生的滤液水,在石灰石浆液制备系统设计时,不但考虑设备材料的耐磨性,还需考虑耐腐蚀性,投资及运营成本有所增加。自机组投运以来,湿式球磨机入口管道多次穿透,浆液循环箱的搅拌器叶片也因磨损、腐蚀更换过。
四、循环流化床锅炉烟气脱硫技术实例分析
(一)实例
某公司热电车间有3台130t/h,3.82MPa,450℃中温中压(燃中煤+矸石)循环流化床锅炉,产生蒸汽大部分供往焦炉、化产、甲醇、合成氨作为产品生产的动力源,剩余部分蒸汽配套1台15000kW抽凝汽空冷机组,汽机抽0.785MPa,300℃蒸汽,经减温供生产、生活使用,同时利用产、供汽之间的蒸汽压差发电2×104kW/h。
通过对国内外烟气脱硫技术的发展现状进行分析研究,并对类似行业循环流化床烟气脱硫技术进行深入的调查研究,结合该公司实际情况,提出适合的循环流化床锅炉烟气脱硫应用的技术路线,即充分利用公司现有焦化蒸氨产生的浓氨水和即将建成的年产10万t合成氨装置,实施氨法脱硫,生产出亚硫酸铵溶液,再鼓入氧化空气,得到硫酸铵引入原有化产车间硫铵生产装置进行处理。
(二)氨法烟气脱硫工艺原理
在通入氨量较少时,发生(1)反应;在通入氨量较多时发生(2)反应;而式(3)表示的才是氨法中真正的吸收反应。在吸收过程中所生成的酸式盐NH4HSO3对SO2不具有吸收能力,随吸收过程的进行,吸收液中的NH4HSO3数量增多,吸收液吸收能力下降,此时需向吸收液中补充氨,使部分NH4HSO3转变为(NH4)2SO3,以保持吸收液的吸收能力。
NH4HSO3+NH3=(NH4)2SO3
因此氨法吸收是利用(NH4)2SO3-NH4HSO3的不断循环的过程来吸收烟气中的SO2。补充的NH3并不是直接用来吸收SO2,只是保持吸收液中(NH4)2SO3的一定浓度比例,以确保对SO2的吸收能力。浓度达到一定比例的吸收液要不断从洗涤系统中引出,然后对引出的吸收液进行处理。
实际烟气脱硫工业应用中,pH值是最易直接获得的数据,而pH值又是(NH4)2SO3-NH4HSO3水溶液組成的单值函数。控制吸收液的pH值,就可获得稳定的吸收组分,也就决定吸收液对SO2的吸收效率以及相应的NH3消耗。
五、结束语
对于废水零排放电厂来说,脱硫废水处理成本高,为节约生产成本,应控制脱硫废水排放量。而在一定工况下脱硫系统的耗水量(即烟气携带水分)是相对固定的,因此需要控制脱硫工艺补水量。如设计阶段做好脱硫系统的冲洗水、排放水的回收利用,在脱硫岛内形成闭路循环;另外,石灰石浆液制备用水采用石膏脱水系统产生的滤液水,以节约工艺水耗量。
参考文献:
[1]李艳青.国内外烧结烟气脱硫现状及发展趋势[J].莱钢科技,2011,(04):205.
[2]左海滨,张涛,张建良,等.活性炭脱硫技术在烧结烟气脱硫中的应用[Z].2012.
【关键词】 废水零排放;烟气脱硫;节水环保型设备
引言:
我国最新颁布的《火电厂大气污染物排放标准》(GB13223-2011)中规定,新建锅炉SO2最高允许排放浓度为100mg/m3,现有锅炉SO2最高允许排放浓度为200mg/m3。因此加大燃煤电厂SO2的控制力度就显得非常紧迫和必要。
一、国内外技术发展趋势
按脱硫剂的种类划分,国际最新5种主流烟气脱硫技术:
①以石灰石、生石灰为基础的钙法;②以氧化镁为基础的镁法;③以亚硫酸钠、氢氧化钠为基础的钠法;④以合成氨为基础的氨法;⑤以有机碱为基础的碱法。钙法是目前世界上技术最成熟、应用最广泛的一种脱硫技术,所占比例在90%以上。该工艺主要采用石灰石/石灰作为脱硫剂,经破碎磨细成粉状,与水混合搅拌成吸收浆液,利用石灰石粉料浆洗涤烟气,使石灰石与烟气中的SO2反应生成亚硫酸钙,脱去烟气中的SO2,再将亚硫酸钙氧化反应生成石膏。该法脱硫效率高于95%,吸收剂利用率一般不低于90%。并且工作可靠性高,对煤种适应性强。不过,该法投资运行成本高、占地面积大、系统复杂,设备损耗和防腐方面的研究也有待加强。烟气脱硫常见工艺有:干式烟气脱硫工艺、喷雾干式烟气脱硫工艺、粉煤灰干式烟气脱硫技术、湿法FGD工艺。烟气脱硫工艺主要适用于电厂、冶金、建材、化工、矿山等领域的产品物料、废气、烟气的脱硫作业。
二、烧结烟气脱硫技术
烧结烟气脱硫技术主要分为湿法、干法和半干法三种,重点分析此三类烧结烟气脱硫技术,如下:
(一)湿法脱硫技术
湿法脱硫主要利用偏碱性溶液,吸收烧结烟气中的含硫物质,比较常见的碱性溶液为:CaCO3、氨水等,解决环境中的含硫污染。湿法脱硫中的方法较多,以氨-硫酸氨法为该技术的代表方法,分析湿法脱硫技术。烧结烟气脱硫处理的过程中,必须经过氨-硫酸氨装置,通过化学反应,排除含硫污染。例如:烧结烟气排出时,在电除尘器的作用下,促使含硫烟气得到初步改善,然后全部排入到脱硫装置中,脱硫装置中含有氨-硫酸氨物质,以溶液的形式存在,主要脱离烧结烟气中的SO2,此时溶液中生成(NH4)2SO3,其在氧化反应的作用下,转化为硫酸铵,经由过滤、加热等处理,最终呈现结晶状态,硫酸铵可作为化学肥料,实现废物回收,完成脱硫。
(二)干法脱硫技术
干法脱硫以吸附为主,同时在EBA的协助下,脱除烧结烟气中的含硫污染物。干法脱硫时,主要借助活性炭,最大化发挥吸附作用,吸收烟气中的硫物质。活性炭在干法脱硫中,发挥极大作用,其工艺流程如下图1。
由上图所示,活性炭与烧结烟气主要在吸收塔内混合,活性炭通过吸收、解析的作用,处理烟气中的含硫物,无污染的气体经由烟囱排放。因为脱硫过程中会产生强度极高的浓硫酸,可再次送入吸收塔,再次实行脱硫处理,最终由硫回收环节,结束干法脱硫的工艺流程。干法脱硫是烧结烟气脱硫技术的主流发展,不仅有效去除含硫污染,而且对烟气烧结中的其他污染物同样具有净化作用。我国对干法脱硫投入大量研究,促使其成为烧结烟气脱硫技术中的应用重点,提升脱硫技术的应用水平。
三、废水零排放对烟气脱硫系统的影响分析
由于脱硫废水处理成本非常高,为降低生产成本,尽量减少脱硫废水排放量。机组运行期间,脱硫吸收塔氯根长期维持在10000~13000ppm之间,最高时接近20000ppm。
由于脱硫系统氯根偏高,对系统的腐蚀性很强,设备材料寿命有所缩短。如吸收塔出口水平烟道,自机组投运以来多次腐蚀穿透,每次大小修都必须进行防腐修补。由于脱硫废水排放量小,通过废水排放带走的杂质量少,进入脱硫吸收塔的杂质很难排出。过多的杂质停留在吸收塔内,会阻止塔内的化学反应的顺利进行,一方面降低脱硫效率,另一方面也会阻碍石膏晶粒的进一步长大,造成石膏脱水困难、含水率高,进而影响石膏的品质及市场销售。尤其在机组大小修期间,锅炉酸洗废水经处理后进入复用水池,此时复用水的Fe2+、F-离子偏高,当此类复用水进入脱硫吸收塔后,对脱硫系统影响较为明显。
从上文可知,废水零排放电厂的石膏脱水困难,为尽可能降低或控制石膏含水率,往往需要减薄真空皮带脱水机滤布上石膏层的厚度,导致真空皮带脱水机实际出力大幅下降。为此,在设计阶段应适当提高真空皮带脱水机出力的裕度,以满足日后生产需求。
由于石灰石浆液制备用水采用石膏脱水系统产生的滤液水,在石灰石浆液制备系统设计时,不但考虑设备材料的耐磨性,还需考虑耐腐蚀性,投资及运营成本有所增加。自机组投运以来,湿式球磨机入口管道多次穿透,浆液循环箱的搅拌器叶片也因磨损、腐蚀更换过。
四、循环流化床锅炉烟气脱硫技术实例分析
(一)实例
某公司热电车间有3台130t/h,3.82MPa,450℃中温中压(燃中煤+矸石)循环流化床锅炉,产生蒸汽大部分供往焦炉、化产、甲醇、合成氨作为产品生产的动力源,剩余部分蒸汽配套1台15000kW抽凝汽空冷机组,汽机抽0.785MPa,300℃蒸汽,经减温供生产、生活使用,同时利用产、供汽之间的蒸汽压差发电2×104kW/h。
通过对国内外烟气脱硫技术的发展现状进行分析研究,并对类似行业循环流化床烟气脱硫技术进行深入的调查研究,结合该公司实际情况,提出适合的循环流化床锅炉烟气脱硫应用的技术路线,即充分利用公司现有焦化蒸氨产生的浓氨水和即将建成的年产10万t合成氨装置,实施氨法脱硫,生产出亚硫酸铵溶液,再鼓入氧化空气,得到硫酸铵引入原有化产车间硫铵生产装置进行处理。
(二)氨法烟气脱硫工艺原理
在通入氨量较少时,发生(1)反应;在通入氨量较多时发生(2)反应;而式(3)表示的才是氨法中真正的吸收反应。在吸收过程中所生成的酸式盐NH4HSO3对SO2不具有吸收能力,随吸收过程的进行,吸收液中的NH4HSO3数量增多,吸收液吸收能力下降,此时需向吸收液中补充氨,使部分NH4HSO3转变为(NH4)2SO3,以保持吸收液的吸收能力。
NH4HSO3+NH3=(NH4)2SO3
因此氨法吸收是利用(NH4)2SO3-NH4HSO3的不断循环的过程来吸收烟气中的SO2。补充的NH3并不是直接用来吸收SO2,只是保持吸收液中(NH4)2SO3的一定浓度比例,以确保对SO2的吸收能力。浓度达到一定比例的吸收液要不断从洗涤系统中引出,然后对引出的吸收液进行处理。
实际烟气脱硫工业应用中,pH值是最易直接获得的数据,而pH值又是(NH4)2SO3-NH4HSO3水溶液組成的单值函数。控制吸收液的pH值,就可获得稳定的吸收组分,也就决定吸收液对SO2的吸收效率以及相应的NH3消耗。
五、结束语
对于废水零排放电厂来说,脱硫废水处理成本高,为节约生产成本,应控制脱硫废水排放量。而在一定工况下脱硫系统的耗水量(即烟气携带水分)是相对固定的,因此需要控制脱硫工艺补水量。如设计阶段做好脱硫系统的冲洗水、排放水的回收利用,在脱硫岛内形成闭路循环;另外,石灰石浆液制备用水采用石膏脱水系统产生的滤液水,以节约工艺水耗量。
参考文献:
[1]李艳青.国内外烧结烟气脱硫现状及发展趋势[J].莱钢科技,2011,(04):205.
[2]左海滨,张涛,张建良,等.活性炭脱硫技术在烧结烟气脱硫中的应用[Z].2012.