新法合成绿色化工原料碳酸二甲酯

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  碳酸二甲酯(DMc)是合成食品添加剂、药物中间体、表面活性剂等物质的常用原料,本身无毒无害,是一种绿色化工原料。生产DMC的传统工艺是使光气和甲醇反应。该工艺复杂,操作周期长,大量的副产物HCl会腐蚀设备,更重要的是原料光气有剧毒,所以现在发达国家已禁止使用。目前国内外的研究热点集中在酯交换法和甲醇氧化羰基化法上。
  一、酯交换法
  该法以环氧乙(丙)烷以及CO:为原料。反应首先生成碳酸乙(丙)烯酯(称为环加成反应),再由碳酸乙(丙)烯酯与甲醇交换合成DMC,同时生成乙(丙)二醇脚。以环氧丙烷为例,反应方程式如图2所示。
  环氧丙烷酯交换法合成DMC
  这两步反应具体是怎样进行的?在此列举一个描述第一步环加成反应途径的例子。这个过程使用了cr配合物做催化剂,通过配位催化过程来加快反应。首先,催化剂分别与两种反应物结合,使它们活化,再与环氧化合物结合形成中间体a(步骤①1,并在助催化剂的帮助下与C02结合形成中间体b(步骤②)。接着,中间体b中带负电荷的O攻击中间体a的环氧化合物中空间阻碍最小的碳原子,形成二聚体c(步骤⑧)。由于该二聚体不稳定,分子内成环状碳酸酯(目标产物),得到中间体d(步骤④)。最后,目标产物从中间体d上离去,得到产物,完成催化过程。催化剂继续结合两种反应物,重新形成中间体a和b,催化过程继续进行。
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