巧解有机综合题

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  [摘要]:有机大题综合性强,难度大,情景新,要求高,考查学生运用有机化学知识的能力,是一类能较好反映学生科学素养的综合性试题,掌握好解题思路、方法与技巧必能在短时间迅速解答。
  [关键词]:突破口;官能团;技巧;
  高考理综试题的有机大题综合性强,难度大,情景新,要求高,主要以填空题为主。试题常将有机物的组成、结构、性质的考查融为一体,多以新材料、新药物、新科研成果以及社会热点为题材来综合考查。既可考查学生有机化学的知识,还可考查学生利用有机化学知识进行分析、推理、判断和综合的逻辑思维能力及自学能力,是一类能较好反映学生科学素养的综合性试题,也是考生比较害怕的一个大题。考生在短时间如何迅速解答此类题目,将15分收入囊中?本文就这个问题简述了解题思路、方法与技巧。
  
  一、解题思路:
  
  阅读题干仔细审题,找出显性和隐性条件,借此找出解题突破口,通过综合分析,尝试推断出各物质的结构,并检验结论是否合理。
  
  二、“突破口”(题眼):
  
  1、反应条件
  ①浓HNO3浓H2SO4 (苯环上硝化)②浓H2SO4170℃(醇消去)
  ③NaOH/水加热(酯或卤代烃水解)④浓H2SO4加热(酯化)
  ⑤NaOH/醇加热(卤代烃消去) ⑥Cu/O2/加热(醇催化氧化为醛或酮)
  2、官能团
  ①能使酸性KMnO4溶液褪色的常有-C=C-或-C C-、-CHO或苯的同系物。
  ②能发生加成反应的常有-C=C-或-C C-或-CHO 或苯环,-CHO、酮羰基和苯环只与H2加成。
  ③能发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2悬浊液反应产生沉淀的必含“-CHO”。
  ④能发生消去反应的为醇或卤代烃。
  ⑤能发生水解反应的为卤代烃、酯、糖或蛋白质。
  3、特定衍变:烯烃 氧化醛 氧化 羧酸; 醇 氧化醛 氧化 羧酸;
  4、物质结构:某醇催化氧化能得到醛,该醇必为伯醇;某醇催化氧化能得到酮,该醇必为仲醇;醇不能被催化氧化,必为叔醇。消去反应、生成环酯的反应等都与特定的结构有关。
  5、特定反应现象:特征现象可以从产生气体、沉淀的颜色、溶液的颜色变化等方面来考虑。加FeCl3溶液显色的可能为酚类;能够起银镜反应则有醛基;能使新制Cu(OH)2溶解或能与Na2CO3溶液反应生成气体则有羧基;与新制Cu(OH)2加热出现红色沉淀则有醛基。
  6、特定的量
  ①1-CHO-2Ag-1Cu2O ②2-OH或2-COOH-1H2 ③1-COOH-1NaHCO3-1CO2 ;2-COOH-1Na2CO3-1CO2
  ④如相对分子质量增加16,可能是增加了氧原子(如CH2=CH2→CH3CHO)。
  7、缺氢指数:缺氢指数是有机物分子不饱和程度的量化标志, 符号为Ω。已知分子式时则可以根据不饱和度值快速判断物质是否有苯环、双键、三键及可能的个数:1个双键Ω为1,1个单环Ω为1,1个三键Ω为2,1个苯环Ω为4。
  8、物理特征:有机物各类代表物的颜色、状态、溶解性、密度、熔沸点等各有特点,平时留心归纳可由此找到突破口。如常温下为气态的烃的含氧衍生物只有甲醛。
  
  三、解题方法与技巧
  
  1、方法
  以有机物结构、性质和实验现象为主线,采用正向思维(顺推)或逆向思维(逆推),或
  依题意分层推理,综合结果得出正确结论,解答时往往几种推理方法同时用。运用合理的推导是优化解题过程、提高解题速度的有效方法。
  2、技巧
  ①巧妙整合知识:针对试题的编排特点,充分利用所给信息进行知识的分解、迁移、转换或重组,特别是试题中新信息的给予,应将其与原有知识进行融合和加工,提炼出解题的必要信息。信息包括各物质间分子式、相对分子质量、结构简式的差异、分子的结构特点、性质、物质发生反应的条件等。对试题信息的重组、加工或提炼过程是解析推断题的关键环节。
  ②灵活转换思维: 思路要开阔,要敢于打破定势。应该考虑到某有机物可能不止一种官能团,或者只有一种官能团但不止一个。要从链状结构想到环状甚至是笼状,这样疑难问题就可迎刃而解了。
  ③快速验证结论: 对推断出的结论要有验证过程,这是确保答案准确无误的有效方法。
  [例]咖啡酸(A)是某种抗氧化剂的成分之一,A与FeCl3溶液反应显紫色。
  D Br2/CCl4A 足量NaHCO3溶液B1molB与2molNaOHC(C9H5O4Na3)
  溶液恰好完全反应
  (1)咖啡酸中含氧官能团的名称为: ;
  (2)咖啡酸可以发生的反应是:(填序号);①氧化 ②加成 ③酯化 ④加聚 ⑤消去
  (3)咖啡酸可看作1,3,4-三取代苯,其中两个相同的官能团位于邻位,取代基中不含支链,则咖啡酸的结简式为: ;
  (4)3.6g咖啡酸与足量NaHCO3溶液反应生成气体ml(标况)。
  (5)蜂胶的主要活性成分为CPAE,分子式为C17H16O4,该物质在一定条件下可水解生成咖啡酸和一种醇,该醇为芳香醇,且分子结构中无甲基,则咖啡酸和该芳香醇在一定条件下反应生成CPAE的化学方程式为:
  【解析】本题各物质转化路线明显,物质的碳数均相同,各步反应条件清楚,反应物之间的数量比确定,用反应条件和特定的量变作“突破口”即可以解答。
  (1)A与FeCl3溶液反应显紫色,有酚 -OH。能与NaHCO3溶液反应应有 -COOH。
  (2)1molB与2molNaOH溶液恰好完全反应生成C,共引入3个Na+ ,B应有2个酚 -OH。
  (3)A能与Br2/CCl4反应生成D,A有- C= C-或-C C-,且C不饱和度为6 ,A也应为6,所以A除了含有1个 –COOH,还含有1个- C= C-。
  参考文献:[1]潘力军《改变高三化学复习模式,有效提高复习效率》
  [2]《高考总复习一轮用书优化方案》
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