【摘 要】
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对2～6个环的多环芳烃的氢提取反应类进行了系统研究,提取氢原子的不饱和自由基包括丙炔基自由基(C3H3)、烯丙基自由基(C3H5)、丁二烯基自由基(nC4H5,iC4H5)、环戊二烯基自由基(C5H5)以及苯基自由基(C6H5).采用M06-2X/cc-pVTZ方法得到了多环芳烃的电子结构信息,利用过渡态理论并结合Eckart隧道校正,计算了所有反应在500～2500 K范围内的反应速率常数.考察了多环芳烃的大小、结构对反应速率常数的影响,对比了不同氢提取自由基及不同氢提取反应类型的速率常数.结果表明,多
【机 构】
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四川大学化学工程学院,成都610065;空天动力燃烧与冷却教育部工程研究中心,成都610065;中国空气动力研究与发展中心,超高速空气动力研究所,绵阳621000
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对2～6个环的多环芳烃的氢提取反应类进行了系统研究,提取氢原子的不饱和自由基包括丙炔基自由基(C3H3)、烯丙基自由基(C3H5)、丁二烯基自由基(nC4H5,iC4H5)、环戊二烯基自由基(C5H5)以及苯基自由基(C6H5).采用M06-2X/cc-pVTZ方法得到了多环芳烃的电子结构信息,利用过渡态理论并结合Eckart隧道校正,计算了所有反应在500～2500 K范围内的反应速率常数.考察了多环芳烃的大小、结构对反应速率常数的影响,对比了不同氢提取自由基及不同氢提取反应类型的速率常数.结果表明,多环芳烃的大小对反应速率常数影响不大,但是多环芳烃的环结构对反应速率常数影响较大.将不同的氢提取反应类简化为发生在五元环上的C5类和发生在六元环上的C6类两类,结果表明,C6类的反应活性高于C5类.研究了nC4H5,iC4H5以及C6H5自由基与多环芳烃的氢提取反应,它们的氢提取反应活性大小顺序为C6H5>nC4H5>iC4H5.通过对每类典型反应的速率常数取平均值,总结出相应类型的速率规则,可用于构建多环芳烃和碳烟机理.
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以1,2-双(4-羟基苯基)-邻碳硼烷(BHCB)为原料,一锅法合成了碳硼烷环氧树脂(DECB),选用市售环氧树脂AG-80与DECB和本课题组的含杂萘联苯酮结构的四官能度环氧(TEPZ)进行复配,以DDS为固化剂制备固化产品.利用差示扫描量热分析探究了复配体系的固化反应动力学,并由此确定了固化条件;借助红外测试证实了该固化过后环氧基团反应完全.流变测试表明,少量DECB的加入能够使复配体系的加工窗口进一步拓宽,在150℃恒温条件下,复配体系黏度低于10 Pa·s的时间可以维持2 h,便于加工成型;动态力
以双烷基锂为引发剂、氯丙基七异丁基多面体低聚倍半硅氧烷(Cl-POSS)为封端剂、丁二烯为单体、环己烷为溶剂、四氢呋喃(THF)为结构调节剂,活性负离子合成了双POSS端基官能化聚丁二烯(POSS-PB-POSS).采用核磁共振表征了POSS-PB-POSS的结构,证明POSS与聚丁二烯锂(LiPBLi)发生封端反应生成了POSS-PB-POSS.采用凝胶渗透色谱仪(GPC)测试了POSS-PB-POSS的分子量和分子量分布,表明在封端前加入DPE或St,GPC谱图均没有多峰出现,证明没有发生副反应.通过
采用铜/锌复合金属磷酸盐晶体和海藻酸钙凝胶双重包覆技术对漆酶进行固定化,制得石榴状Alg@Cu3/Zn3(PO4)2@Lac的凝胶微球.SEM,EDX和FTIR表征结果表明,在凝胶微球内部,漆酶被成功固定于由海藻酸钙凝胶包覆的铜/锌复合金属磷酸盐晶体内,铜/锌复合金属磷酸盐晶体镶嵌于海藻酸钙凝胶网格的孔隙中而呈石榴状.以2,2′-联氮双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)(ABTS)为底物,经酶学性质研究表明,在无机盐晶体和海藻酸钙凝胶的双重保护下,Alg@Cu3/Zn3(PO4)2@Lac的耐热性、耐酸性以
采用表面引发原子转移自由基聚合法(SI-ATRP)改性氧化石墨烯(GO),并用其稳定Pickering高内相乳液,一步成型制得高导热氧化石墨烯/石蜡复合整体相变材料.通过SI-ATRP方法,在氧化石墨烯表面引入分子刷,提高GO的分散性,实现了低GO含量下优异的导热强化效果.当GO添加量仅为相变复合材料整体的0.4％(质量分数)时,其热导率(3.968 W?m?1?K?1)比纯石蜡的热导率(0.608 W?m?1?K?1)有较大提升.通过测试发现,在1000次循环后相变材料的泄漏率仅为1.1％～1.3％,表
设计合成了新型喹啉酮-香豆素类比色荧光探针7-二乙氨基-3-[3-(7-二乙氨基)香豆素基-3-氧代丙烯基]喹啉-2-酮(QCO),用于检测水溶液中的Hg2+.探针QCO对Hg2+表现出高选择性和强抗干扰性.此外,Hg2+引起探针QCO溶液的颜色变化明显,可裸眼识别.比色法中,吸收值比(A500/A380)与Hg2+浓度呈良好的线性关系,其检出限为2.62×10?8 mol/L.荧光法中,探针QCO对Hg2+的检出限为5.42×10?8 mol/L.经等摩尔变化(Job\'s Plot)法、质谱及红外
以4,4\'-双(氧基(1,4-苯撑))-双二氮杂萘-1(2H)酮-二苯醚(OBDHPZ)、4,4\'-二氟二苯砜(DFS)和4,4\'-二氟二苯酮(DFK)为单体,采用高温溶液缩聚法,通过调节DFK的含量,合成一系列含双二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚酮(PB-PESKs)热塑性树脂.通过核磁共振氢谱、红外光谱及元素分析表明所合成的聚合物结构与设计结构一致.PBPESKs系列聚合物的玻璃化转变温度在298～324℃之间,5％热失重温度在512～517℃之间,同时PBPESKs树脂在NMP、DMAc、
锂金属具有高比容量(3860 mA·h/g)和低电化学电位(?3.04 V vs.SHE),是一种极具潜力的新型电池负极材料.然而,锂金属电化学稳定性差,导致电池循环寿命受限,容易产生枝晶,造成电池短路,引发安全风险,而其对空气及环境的高度敏感性也极大增加了电池制作的难度与成本,限制了其应用推广.改善锂金属负极的界面稳定性被认为是提升锂金属电池性能的重要途径.本文通过简单直接的热压法在锂金属负极表面构筑了聚偏氟乙烯(PVDF)基双功能保护层,使锂金属的空气稳定性提升至约120 min,并延长了锂金属对称电
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