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鉴别不同的物质时，常有一类较为特殊的试题，即仅加蒸馏水甚至不加外来试剂就可将一组不同物质区别开来.不用外加试剂，仅凭组内待鉴物质的特殊颜色或加热后产物的不同状态、不同颜色或将不同的溶液两两混合产生不同的现象而将不同的物质区别开来的一类试题称为无试剂鉴别题.解答这一类鉴别题需要考生记住特殊物质的特殊颜色、掌握两两混合的方法及使用科学、准确的文字进行表达.
〖=D(〗一、观察法〖=〗
由于某些物质的水溶液具有独特的颜色，通过肉眼观察即可鉴别出其中一种物质，然后以借用这种物质作为已知试剂鉴别余下的物质的方法称为观察法.如硫酸铜的水溶液呈蓝色、氯化铁的水溶液呈黄色、高锰酸钾的水溶液呈紫色等均是解题的突破口或题眼.其解题思路为观察→借用→再借用，直到将全组物质鉴别完毕.
例1 现有NaOH 、Al2(SO4)3 、Ba(NO3)2、 FeCl3、KCl五种溶液，不用任何其他试剂，用简便的方法鉴别之.
解析：（1）观察五种溶液的颜色，显黄色的是FeCl3溶液.
（2）分别取余下四种溶液少许，分装于四个试管中，分别滴加FeCl3溶液，有红褐色沉淀产生的是NaOH溶液，无现象的是另三种溶液.
（3）将无现象的三种溶液再各取少许分装于三支试管中，然后将已鉴出的NaOH溶液滴入的三支试管中，先有白色沉淀产生且加入的NaOH溶液过量后沉淀溶解的是Al2(SO4)3 溶液，无现象的是Ba(NO3)2和KCl两种溶液.
（4）再取剩下的两种溶液少许，分别滴加Al2(SO4)3 溶液，有白色沉淀产生的是Ba(NO3)2溶液，无沉淀的是KCl溶液.
例2 有6瓶白色固体试剂，分别是氯化钡、氢氧化钠、硫酸钠、硫酸铵、无水硫酸铜、碳酸钠，现只提供蒸馏水，通过下面的实验步骤即可鉴别它们.请填写下列空白：
（1）各取适量固体试剂分别加入6支试管中，加入适量蒸馏水，振荡试管，观察到的现象是
--------------------------------------------------------------------------------
；被检测出来的物质的化学式是
--------------------------------------------------------------------------------
．
（2）分别取未检测出的溶液，往其中加入上述已检测出的溶液，观察到的现象和相应的离子方程式是：1支试管中有白色沉淀生成
--------------------------------------------------------------------------------
；2支试管中有蓝色沉生成
--------------------------------------------------------------------------------
，被检出的物质的化学式是
--------------------------------------------------------------------------------
．
（3）鉴别余下未测检出物质的方法和观察到的现象是：
（i）
--------------------------------------------------------------------------------
；
（ii）
--------------------------------------------------------------------------------
．
解析：（1）6种固体全部溶解，5支试管中得到无色溶液，1支试管中得到蓝色溶液，被检测出的物质的化学式为CuSO4.
（2）1支试管中有白色沉淀生成：Ba2＋＋SO2－4＝BaSO4↓；2支试管中有蓝色沉淀生成：Cu2＋＋2OH－＝Cu(OH)2↓；Cu2＋＋CO2－3＝CuCO3↓或2Cu2＋＋CO2－3 2H2O＝Cu2（OH）2CO3↓；被检出物质的化学式为BaCl2.
（3）（i）分别取（2）中能产生蓝色沉淀的两种溶液，向其中加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成的是Na2CO3溶液，无沉淀生成的是NaOH溶液.
（ii）分别取少量未检出的溶液，往其中加入NaOH溶液，无明显现象的是Na2SO4溶液，有刺激性气味气体产生的是(NH4)2SO4溶液.
点评：观察法适用于组内物质间有某种内在联系而又有某些特殊颜色的特殊物质作为解题的“突破口”，只要找到解题的“题眼”（特殊物质的特殊颜色、特殊现象等，如打开浓盐酸的瓶塞后冒白雾等），就能逐步推断出组内所有物质.
〖=D(〗二、加热法〖=〗
根据组内物质加热后产物的不同状态或不同颜色等，将组内所有物质进行加热而将组内不同物质区别开来的方法称为加热法.一般说来，这一种方法适用于干态情况下将各种物质进行加热而进行鉴别的试题.
例3 不用任何试剂（包括试纸），如何鉴别NaHCO3、NH4Cl、Na2CO3、NH4HCO3、AgNO3五种固体.
解析：取5种固体物质少许分装于5支试管中，分别进行加热，固体全部消失、试管口有水珠出现且有剌激性气味的气体产生的是NH4HCO3；固体全部消失，试管上部有白色固体出现的是NH4Cl；试管内有白色固体出现且试管口有水珠出现的是NaHCO3；试管内留有黑色固体且有红棕色气体产生的是AgNO3；无明显变化的是Na2CO3.
点评：加热法适用于加热后产物的状态、颜色等不同而将有关试剂鉴别开来的无试剂鉴别题.其解题思路是将不同的试剂进行加热，观察不同的试剂在加热条件下的不同变化，进而鉴别有关试剂. 〖=D(〗三、两两混合法〖=〗
待鉴试液无外观特征、加热后固态物质无明显特征的各种溶液，则可采用两两混合法. 例4 A、B、C、D、E 5瓶透明溶液，分别是HCl、BaCl2、NaHSO4、Na2CO3、AgNO3中的一种.
①A与B反应有气体生成；
②B与C反应有沉淀生成；
③C与D反应有沉淀生成；
④D与E反应有沉淀生成；
⑤A与E反应有气体生成；
⑥在②和③的反应中生成的沉淀是同一种物质．
请填空：
（1）在②和③的反应中，生成的沉淀物质的化学式是
--------------------------------------------------------------------------------
.
（2）A是
--------------------------------------------------------------------------------
，B是
--------------------------------------------------------------------------------
，C是
--------------------------------------------------------------------------------
，D是
--------------------------------------------------------------------------------
，E是
--------------------------------------------------------------------------------
.
（3）A与E反应的离子方程式是
--------------------------------------------------------------------------------
.
解析：将上述五种物质进行两两混合并建立相关的实验现象表．
Na2CO3 HCl AgNO3 BaCl2 NaHSO4
Na2CO3 — ↑ ↓ ↓ ↑
HCl ↑ — ↓ — —
AgNO3 ↓ ↓ — ↓ —
BaCl2 ↓ — ↓ — ↓
NaHSO4 ↑ — — ↓ —
根据题给条件建立相应的实验现象表．
A B C D E
A — ↑ ↓ ↓ ↑
B ↑ — ↓ — —
C ↓ ↓ — ↓ —
D ↓ — ↓ — ↓
E ↑ — — ↓ —
比较两表中的实验现象，可得答案：
（1）AgCl
（2）Na2CO3 HCl AgNO3 BaCl2 NaHSO4
（3）2H＋＋CO2－3＝CO2＋H2O↑
点评：两两混合法是无试剂鉴别题中难度最大的一类试题.其一是在待鉴试液较多的情况下，考生对两两混合的实验操作表述不清，归根到底是未做过这一类实验习题，缺乏应有的实验体验；其二是对两两混合后产生的实验现象表述不清，不知道从不同的实验现象来区别现有的待鉴试液，更不知道借助实验中已鉴出的试液作为已知试液来鉴别未知试液.解决的办法是教师引导学生走进实验室进行相关的实验训练，先选择部分待鉴试剂较少的样品，由学生亲手做两两混合的鉴别实验，并一边操作一边记下操作过程和实验现象及结论，久而久之，学生的实验操作能力和文字表达能力就会得到培养.
〖=D(〗一、观察法〖=〗
由于某些物质的水溶液具有独特的颜色，通过肉眼观察即可鉴别出其中一种物质，然后以借用这种物质作为已知试剂鉴别余下的物质的方法称为观察法.如硫酸铜的水溶液呈蓝色、氯化铁的水溶液呈黄色、高锰酸钾的水溶液呈紫色等均是解题的突破口或题眼.其解题思路为观察→借用→再借用，直到将全组物质鉴别完毕.
例1 现有NaOH 、Al2(SO4)3 、Ba(NO3)2、 FeCl3、KCl五种溶液，不用任何其他试剂，用简便的方法鉴别之.
解析：（1）观察五种溶液的颜色，显黄色的是FeCl3溶液.
（2）分别取余下四种溶液少许，分装于四个试管中，分别滴加FeCl3溶液，有红褐色沉淀产生的是NaOH溶液，无现象的是另三种溶液.
（3）将无现象的三种溶液再各取少许分装于三支试管中，然后将已鉴出的NaOH溶液滴入的三支试管中，先有白色沉淀产生且加入的NaOH溶液过量后沉淀溶解的是Al2(SO4)3 溶液，无现象的是Ba(NO3)2和KCl两种溶液.
（4）再取剩下的两种溶液少许，分别滴加Al2(SO4)3 溶液，有白色沉淀产生的是Ba(NO3)2溶液，无沉淀的是KCl溶液.
例2 有6瓶白色固体试剂，分别是氯化钡、氢氧化钠、硫酸钠、硫酸铵、无水硫酸铜、碳酸钠，现只提供蒸馏水，通过下面的实验步骤即可鉴别它们.请填写下列空白：
（1）各取适量固体试剂分别加入6支试管中，加入适量蒸馏水，振荡试管，观察到的现象是
--------------------------------------------------------------------------------
；被检测出来的物质的化学式是
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．
（2）分别取未检测出的溶液，往其中加入上述已检测出的溶液，观察到的现象和相应的离子方程式是：1支试管中有白色沉淀生成
--------------------------------------------------------------------------------
；2支试管中有蓝色沉生成
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，被检出的物质的化学式是
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．
（3）鉴别余下未测检出物质的方法和观察到的现象是：
（i）
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；
（ii）
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．
解析：（1）6种固体全部溶解，5支试管中得到无色溶液，1支试管中得到蓝色溶液，被检测出的物质的化学式为CuSO4.
（2）1支试管中有白色沉淀生成：Ba2＋＋SO2－4＝BaSO4↓；2支试管中有蓝色沉淀生成：Cu2＋＋2OH－＝Cu(OH)2↓；Cu2＋＋CO2－3＝CuCO3↓或2Cu2＋＋CO2－3 2H2O＝Cu2（OH）2CO3↓；被检出物质的化学式为BaCl2.
（3）（i）分别取（2）中能产生蓝色沉淀的两种溶液，向其中加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成的是Na2CO3溶液，无沉淀生成的是NaOH溶液.
（ii）分别取少量未检出的溶液，往其中加入NaOH溶液，无明显现象的是Na2SO4溶液，有刺激性气味气体产生的是(NH4)2SO4溶液.
点评：观察法适用于组内物质间有某种内在联系而又有某些特殊颜色的特殊物质作为解题的“突破口”，只要找到解题的“题眼”（特殊物质的特殊颜色、特殊现象等，如打开浓盐酸的瓶塞后冒白雾等），就能逐步推断出组内所有物质.
〖=D(〗二、加热法〖=〗
根据组内物质加热后产物的不同状态或不同颜色等，将组内所有物质进行加热而将组内不同物质区别开来的方法称为加热法.一般说来，这一种方法适用于干态情况下将各种物质进行加热而进行鉴别的试题.
例3 不用任何试剂（包括试纸），如何鉴别NaHCO3、NH4Cl、Na2CO3、NH4HCO3、AgNO3五种固体.
解析：取5种固体物质少许分装于5支试管中，分别进行加热，固体全部消失、试管口有水珠出现且有剌激性气味的气体产生的是NH4HCO3；固体全部消失，试管上部有白色固体出现的是NH4Cl；试管内有白色固体出现且试管口有水珠出现的是NaHCO3；试管内留有黑色固体且有红棕色气体产生的是AgNO3；无明显变化的是Na2CO3.
点评：加热法适用于加热后产物的状态、颜色等不同而将有关试剂鉴别开来的无试剂鉴别题.其解题思路是将不同的试剂进行加热，观察不同的试剂在加热条件下的不同变化，进而鉴别有关试剂. 〖=D(〗三、两两混合法〖=〗
待鉴试液无外观特征、加热后固态物质无明显特征的各种溶液，则可采用两两混合法. 例4 A、B、C、D、E 5瓶透明溶液，分别是HCl、BaCl2、NaHSO4、Na2CO3、AgNO3中的一种.
①A与B反应有气体生成；
②B与C反应有沉淀生成；
③C与D反应有沉淀生成；
④D与E反应有沉淀生成；
⑤A与E反应有气体生成；
⑥在②和③的反应中生成的沉淀是同一种物质．
请填空：
（1）在②和③的反应中，生成的沉淀物质的化学式是
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（2）A是
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，B是
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，C是
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，D是
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，E是
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（3）A与E反应的离子方程式是
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解析：将上述五种物质进行两两混合并建立相关的实验现象表．
Na2CO3 HCl AgNO3 BaCl2 NaHSO4
Na2CO3 — ↑ ↓ ↓ ↑
HCl ↑ — ↓ — —
AgNO3 ↓ ↓ — ↓ —
BaCl2 ↓ — ↓ — ↓
NaHSO4 ↑ — — ↓ —
根据题给条件建立相应的实验现象表．
A B C D E
A — ↑ ↓ ↓ ↑
B ↑ — ↓ — —
C ↓ ↓ — ↓ —
D ↓ — ↓ — ↓
E ↑ — — ↓ —
比较两表中的实验现象，可得答案：
（1）AgCl
（2）Na2CO3 HCl AgNO3 BaCl2 NaHSO4
（3）2H＋＋CO2－3＝CO2＋H2O↑
点评：两两混合法是无试剂鉴别题中难度最大的一类试题.其一是在待鉴试液较多的情况下，考生对两两混合的实验操作表述不清，归根到底是未做过这一类实验习题，缺乏应有的实验体验；其二是对两两混合后产生的实验现象表述不清，不知道从不同的实验现象来区别现有的待鉴试液，更不知道借助实验中已鉴出的试液作为已知试液来鉴别未知试液.解决的办法是教师引导学生走进实验室进行相关的实验训练，先选择部分待鉴试剂较少的样品，由学生亲手做两两混合的鉴别实验，并一边操作一边记下操作过程和实验现象及结论，久而久之，学生的实验操作能力和文字表达能力就会得到培养.