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摘 要:采用截留分子量为104 u的陶瓷超滤膜纯化香菇多糖溶液,考察运行时间、跨膜压差(TMP)、稀释倍数和操作温度对膜通量的影响,分析各条件下稳定通量的变化规律。
关键词:香菇多糖;陶瓷膜;高效凝胶渗透色谱
中图分类号:S646.1+20.1 文献标识号:A 文章编号:1001-4942(2013)11-0115-05
香菇(Lentinus edodes)属于担子菌纲侧耳科(Pleurotaceae)真菌,是世界名贵食用兼药用菌之一,它含有多种有效药用成分,尤其是含有抗病毒、抗肿瘤、调节免疫功能和降血糖等生物活性功能的香菇多糖。据报道,分子量大于400 ku的香菇多糖是使其具有抗肿瘤生理活性的主要成分[1~5]。糖类的提取、分离、纯化技术复杂,需在得到多糖粗提液后,除去其中杂质,然后进行混合糖的分离与纯化,工作量较大,技术过程繁杂,常需要采用多种纯化方法[6]。传统的多糖提取纯化方法实验步骤和使用的化学试剂较多,涉及到的仪器较复杂,精制多糖产品的产率较低,不利于后续大规模的生产,而且对环境也有一定的危害。近年发展起来的超滤技术,常用于对多糖样品的脱盐、分级、浓缩[7]。超滤膜分为有机膜和无机膜,采用有机超滤膜分离得到的多糖成品在纯度、色泽等方面均较好,但由于有机膜自身的缺陷,如不耐高温、不耐酸碱、机械强度不够、不耐有机溶剂、易于堵塞、不易清理等,大分子多糖会对其造成不可逆污染,所以,不适合用于香菇多糖的纯化[8~10]。相较于有机膜,无机陶瓷膜主要有以下优点:热稳定性高,耐化学腐蚀,机械强度大,抗微生物能力强,分离效率高等[11]。因此,本研究选用陶瓷超滤膜对香菇多糖溶液进行纯化处理,探讨影响香菇多糖纯化过程的主要因素,以确定适合工业生产的技术参数。
多糖分子量的测定常采用超离心法、渗透压法、粘度法等,但这些方法比较麻烦且误差较大。高效凝胶渗透色谱法(HPGPC)是20世纪70年代后发展起来的测定多糖纯度及相对分子质量的有效方法,具有快速、分辨率高和重现性好的优点[12]。本实验即采用HPGPC法对陶瓷膜超滤纯化的香菇多糖分子量进行测定。
1 材料与方法
1.1 实验仪器
1.2 实验方法
1.2.1 工艺流程 香菇子实体→粉碎→热水浸提→合并提取液后浓缩→乙醇沉淀→真空干燥→粗提取物→Sevag法脱蛋白→陶瓷膜超滤纯化→真空干燥→精制香菇多糖
1.2.2 陶瓷膜超滤浓缩实验方法 陶瓷超滤膜实验设备如图1所示。实验前先检查设备管道连接处是否漏水,确定设备运行正常后,将循环罐中的水放掉,然后把稀释后的香菇溶液逐渐加入到循环罐中,并控制K1、K2阀门调节压力,打开冷凝装置调节温度,测定滤液出口处(图1中7处)流出液的通量。
1.2.3 膜通量的计算
图1 陶瓷超滤膜实验设备示意图
1.2.4 苯酚-硫酸法测定多糖含量
1.2.6 紫外光谱测定 以0.1 mol/L氢氧化钠为溶剂,将多糖配制成1 mg/ml的溶液,进行紫外扫描,观察280 nm和260 nm处是否有吸收峰,以确定样品中是否含有蛋白质和核酸。
2 结果与分析
2.1 陶瓷膜超滤香菇多糖的影响因素分析
2.1.1 运行时间对膜通量的影响 在陶瓷膜超滤浓缩香菇多糖的过程中,膜通量随时间延长会有不同程度的降低。在跨膜压差(TMP)为0.08 MPa、操作温度40℃、料液比为1∶4的条件下,膜通量随时间的延长呈下降趋势,在前40 min,膜通量下降较快,40 min后下降缓慢,50 min后趋于平稳,基本稳定在(图4)。
图4 膜通量随超滤时间的变化
这可解释为在初始阶段,香菇多糖分子在膜表面被大量截留,使得膜表面很快出现浓差极化现象,形成较厚的凝胶层,致使膜通量快速下降[14],此阶段的通量称为初始通量;随着时间的延长,香菇多糖分子不断沉积在膜面上,同时又不断被错流循环的流体带走,当两个过程达到平衡时,凝胶层的厚度基本保持不变,过滤阻力基本恒定,使膜通量达到一稳定值,即稳定通量。由于循环过滤初期的初始通量衰减很快,而达到稳定后能维持很长时间,因而在设计膜组件所需的膜管数量时,应根据稳定通量进行计算[15,16]。
2.1.2 跨膜压差对膜通量的影响 跨膜压差(TMP)是指在泵的作用下,料液在闭路的陶瓷膜系统中按照一定的方向进行循环过滤时,陶瓷膜膜管两侧产生的压力差值。TMP的大小直接影响着陶瓷膜的渗透通量。在温度30℃、料液比1∶4的条件下,考察TMP分别为0.03、0.05、0.08、0.11 MPa时膜通量随时间的变化,结果(图5)显示,加入多糖溶液后的最初20 min内,初始通量下降非常快,40 min后趋于稳定;TMP越大,膜通量越高。这是因为随着时间的延长,多糖颗粒在膜面的沉积加剧并逐渐形成凝胶层,渗透阻力加大,且部分多糖颗粒会被压入膜孔内,造成膜孔内部污染,膜初始通量大幅降低,并最终随着凝胶层的稳定形成而通量趋于稳定;另外,TMP越大,传质推动力越大,渗透液透过膜的速度越快,膜通量越高;但过大的TMP也会减少膜的使用寿命,增加能耗。
图5 不同跨膜压差条件下膜通量随时间的变化
稳定通量随TMP的增大而增大(见图6),此阶段为压力控制区;随后当TMP进一步增大,稳定通量增加缓慢,膜面已基本形成凝胶层,渗透液必须依次克服凝胶层阻力和膜阻力后才能完成传质,而凝胶层的阻力远远大于膜阻力,增加的压力被增厚的凝胶层所抵消,此阶段的膜通量与操作压力关系不大,主要取决于边界层的传质情况,故此阶段为传质控制区。但也有研究表明,膜通量
图6 不同跨膜压差对稳定膜通量的影响
达到稳定后,增大跨膜压差或膜面流速能有效提高膜通量[17]。综合以上分析,在实际生产中TMP最好控制在0.08 MPa以内。 2.1.3 操作温度对膜通量的影响 一般情况下,不论在压力控制区还是在传质控制区,提高操作温度都有利于膜通量的提高,主要原因是:操作温度的提高使料液的黏度降低,增大了溶质的扩散系数,降低了溶剂通过膜孔时的阻力,减轻了膜面的浓差极化现象,过滤速率提高,从而能提高膜的渗透通量。但香菇多糖作为一种高分子有机物,耐热性有限,长时间高温会破坏其结构,从而影响香菇多糖产品的品质。
由图7可以看出,各温度下的初始通量在40 min内快速下降,其中50℃时下降最快,并能在最短时间内达到稳定通量。由图8可以看出,随操作温度的升高,稳定通量上升幅度增加。操作温度越高,溶液黏度越低,传质扩散系数越大,浓差极化层就越薄,从而膜通量就越大。在实际生产中选择操作温度为50℃左右适合。
图7 不同操作温度下膜通量随时间的变化
图8 不同操作温度对稳定膜通量的影响
2.1.4 不同稀释倍数对膜通量的影响 在TMP为0.05 MPa、温度35℃的条件下考察不同稀释倍数对膜通量的影响。从图9可以看出,在操作的初始阶段,膜通量下降较快,稀释倍数越小初始通量衰减越大,这是因为稀释倍数越小,多糖大分子越容易附着于陶瓷膜表面,堵塞膜孔而造成膜通量迅速衰减。从图10可以看出,稀释倍数在1~2之间,稳定通量显著上升;在2~4之间,稳定通量上升缓慢。主要原因是过滤开始后,质量浓度较高的料液较快地在膜表面沉积,能够较快地形成凝胶层,使膜污染较快,故稳定通量下降较为迅速。在稀释倍数较小时,随着过滤的进行,沉积在膜面上的香菇多糖分子不断增多,加大了膜面阻力,导致稳定通量显著下降;当料液比大于某一值后,在膜表面形成稳定的凝胶层,此时的传质过程为凝胶层所控制(传质控制区),凝胶层阻挡了较小的颗粒进入膜孔,减缓了膜阻塞;此外,稀释倍数达到一定值后,膜面颗粒浓度达到饱和,膜面阻力不再增大,使稳定通量不随稀释倍数的增大而改变。
图9 不同料液稀释比例下膜通量随时间的变化
图10 不同稀释倍数对稳定膜通量的影响
2.2 香菇多糖的相对分子质量
由图11可以看出,香菇多糖经过HPGPC分离后只得到一个单峰,保留时间为14.7 min,将保
图11 香菇多糖的HPGPC洗脱曲线
留时间代入到相对分子质量计算公式中,得到香菇多糖的平均相对分子质量为
2.3 香菇多糖的纯度鉴定
2.3.1 香菇多糖的紫外光谱图 图12显示,香菇多糖在280 nm和260 nm处无蛋白质和核酸吸收峰,表明实验所得香菇多糖样品中不含杂质蛋白和核酸。
图12 香菇多糖的紫外吸收光谱图
2.3.2 香菇多糖的纯度 采用苯酚-硫酸法测定香菇多糖的纯度,得到其纯度为89.7%。
3 结论
3.1 本实验确定了适合香菇多糖工业生产的技术参数,即跨膜压差为0.08 MPa、料液比为1∶3、操作温度50℃时,设备运行1 h后膜管通量开始稳定,稳定通量维持在75 L/(h·m2)。最终所得产品的纯度为89.7%,与有机超滤膜相比香菇多糖的损失率大大降低。
3.2 确定了高效凝胶渗透色谱法(HPGPC)测定香菇多糖相对分子质量的色谱条件,并对该多糖进行紫外全波长扫描,为香菇多糖产品的理化特性鉴定提供参考。
参 考 文 献:
[1] Chihara G, Maeda Y, Hamuro J, et al. Inhibition of mouse Sarcoma 180 by polysaccharides from Lentinus edodes (Berk.) Sing. [J].Nature, 1969, 222:687-688.
[2] Matsuo T, Kurahashi Y, Nishida S, et al. Granulopoietic effects of lentinan in mice: effects on GM-CFC and 5-FU-induced leucopenia [J]. Cancer and Chemotherapy (Japanese), 1987, 14: 1310-1314.
[3] Ohno N, Asada N, Adachi Y, et al. Enhancement of LPS triggered TNF-alpha (tumor necrosis factor-alpha) production by (1-3)-beta-D-glucans in mice[J]. Biological and Pharmceutical Bulletin,1995, 18(1): 126-133.
[4] Hobbs C. Medicinal values of Lentinus edodes (Berk.) Sing. (Agaricomycetideae). A literature review [J]. International Journal Medical Mushrooms, 2000, 2: 287-297.
[5] Surenjav U, Zhang L N,Xu X J, et al. Structure, molecular weight and bioactivities of (1-3)-β-D-glucans and its sulfated derivatives from four kinds of Lentinus edodes [J]. Chinese Journal of Polymer Science, 2005, 27: 327-336.
[6] 郭振楚. 糖类化学[M]. 北京: 化学工业出版社, 2005, 8. [7] Eden J, Kasica J, Walsh I, et al. Purification of polysaccharides [J]. Membrane Technology, 1998, 101: 14-16.
[8] Moresi M,Sebastiani I,Wileyb D E. Experimental strategy to assess the main engineering parameters characterizing sodium alginate recovery from model solutions by ceramic tubular ultrafiltration membrane modules[J]. Journal of Membrane Science, 2009, 326: 441-452.
[9] 曾淦宁,沈江南,洪 凯,等.荷电耐污染超滤膜分离、纯化海藻酸钠的研究[J].海洋通报,2010,29(1):98-99.
[10]汪 勇,唐书泽,刘伟荣.无机陶瓷膜分离技术在食品工业中的应用及前景[J].食品与机械,2003,4(3):8-9.
[11]任建新.膜分离技术及其应用[M].北京:化学工业出版社,2003,49-50.
[12]纪明侯. 海藻化学[M]. 北京: 科学出版社,1997, 239-240.
[13]杨勇杰, 姜瑞芝. 苯酚-硫酸法测定杂多糖含量的研究[J]. 中成药, 2005, 27(6): 706-708.
[14]Morris E R, Rees D A, Thom D. Characterization of polysaccharide structure and interactions by circular dichroism:Order-disorder transition in the calcium alginate system [J]. Journal of the Chemical Society-Chemical Communication, 1973,7: 245-246.
[15]Torrestiana-Sanchez B, Banderas-Luna L, Brito-De la Fuente E, et al. The use of membrane-assisted precipitation for the concentration of xanthan gum [J]. Journal of Membrane Science, 2007, 294(1/2): 84-92.
[16]Yazdanshenas M, Tabatabaeenezhad A R, Roostaazad R, et al. Full scale analysis of apple juice ultrafiltration and optimization of diafiltration [J]. Separation and Purification Technology, 2005, 47(1/2): 52-57.
[17]Xie L W, Li X, Guo Y P.Ultrafiltration behaviors of pectin-containing solution extracted from citrus peel on a ZrO2 ceramic membrane pilot unit [J]. Korean J. Chem. Eng., 2008, 25(1): 150-153.
关键词:香菇多糖;陶瓷膜;高效凝胶渗透色谱
中图分类号:S646.1+20.1 文献标识号:A 文章编号:1001-4942(2013)11-0115-05
香菇(Lentinus edodes)属于担子菌纲侧耳科(Pleurotaceae)真菌,是世界名贵食用兼药用菌之一,它含有多种有效药用成分,尤其是含有抗病毒、抗肿瘤、调节免疫功能和降血糖等生物活性功能的香菇多糖。据报道,分子量大于400 ku的香菇多糖是使其具有抗肿瘤生理活性的主要成分[1~5]。糖类的提取、分离、纯化技术复杂,需在得到多糖粗提液后,除去其中杂质,然后进行混合糖的分离与纯化,工作量较大,技术过程繁杂,常需要采用多种纯化方法[6]。传统的多糖提取纯化方法实验步骤和使用的化学试剂较多,涉及到的仪器较复杂,精制多糖产品的产率较低,不利于后续大规模的生产,而且对环境也有一定的危害。近年发展起来的超滤技术,常用于对多糖样品的脱盐、分级、浓缩[7]。超滤膜分为有机膜和无机膜,采用有机超滤膜分离得到的多糖成品在纯度、色泽等方面均较好,但由于有机膜自身的缺陷,如不耐高温、不耐酸碱、机械强度不够、不耐有机溶剂、易于堵塞、不易清理等,大分子多糖会对其造成不可逆污染,所以,不适合用于香菇多糖的纯化[8~10]。相较于有机膜,无机陶瓷膜主要有以下优点:热稳定性高,耐化学腐蚀,机械强度大,抗微生物能力强,分离效率高等[11]。因此,本研究选用陶瓷超滤膜对香菇多糖溶液进行纯化处理,探讨影响香菇多糖纯化过程的主要因素,以确定适合工业生产的技术参数。
多糖分子量的测定常采用超离心法、渗透压法、粘度法等,但这些方法比较麻烦且误差较大。高效凝胶渗透色谱法(HPGPC)是20世纪70年代后发展起来的测定多糖纯度及相对分子质量的有效方法,具有快速、分辨率高和重现性好的优点[12]。本实验即采用HPGPC法对陶瓷膜超滤纯化的香菇多糖分子量进行测定。
1 材料与方法
1.1 实验仪器
1.2 实验方法
1.2.1 工艺流程 香菇子实体→粉碎→热水浸提→合并提取液后浓缩→乙醇沉淀→真空干燥→粗提取物→Sevag法脱蛋白→陶瓷膜超滤纯化→真空干燥→精制香菇多糖
1.2.2 陶瓷膜超滤浓缩实验方法 陶瓷超滤膜实验设备如图1所示。实验前先检查设备管道连接处是否漏水,确定设备运行正常后,将循环罐中的水放掉,然后把稀释后的香菇溶液逐渐加入到循环罐中,并控制K1、K2阀门调节压力,打开冷凝装置调节温度,测定滤液出口处(图1中7处)流出液的通量。
1.2.3 膜通量的计算
图1 陶瓷超滤膜实验设备示意图
1.2.4 苯酚-硫酸法测定多糖含量
1.2.6 紫外光谱测定 以0.1 mol/L氢氧化钠为溶剂,将多糖配制成1 mg/ml的溶液,进行紫外扫描,观察280 nm和260 nm处是否有吸收峰,以确定样品中是否含有蛋白质和核酸。
2 结果与分析
2.1 陶瓷膜超滤香菇多糖的影响因素分析
2.1.1 运行时间对膜通量的影响 在陶瓷膜超滤浓缩香菇多糖的过程中,膜通量随时间延长会有不同程度的降低。在跨膜压差(TMP)为0.08 MPa、操作温度40℃、料液比为1∶4的条件下,膜通量随时间的延长呈下降趋势,在前40 min,膜通量下降较快,40 min后下降缓慢,50 min后趋于平稳,基本稳定在(图4)。
图4 膜通量随超滤时间的变化
这可解释为在初始阶段,香菇多糖分子在膜表面被大量截留,使得膜表面很快出现浓差极化现象,形成较厚的凝胶层,致使膜通量快速下降[14],此阶段的通量称为初始通量;随着时间的延长,香菇多糖分子不断沉积在膜面上,同时又不断被错流循环的流体带走,当两个过程达到平衡时,凝胶层的厚度基本保持不变,过滤阻力基本恒定,使膜通量达到一稳定值,即稳定通量。由于循环过滤初期的初始通量衰减很快,而达到稳定后能维持很长时间,因而在设计膜组件所需的膜管数量时,应根据稳定通量进行计算[15,16]。
2.1.2 跨膜压差对膜通量的影响 跨膜压差(TMP)是指在泵的作用下,料液在闭路的陶瓷膜系统中按照一定的方向进行循环过滤时,陶瓷膜膜管两侧产生的压力差值。TMP的大小直接影响着陶瓷膜的渗透通量。在温度30℃、料液比1∶4的条件下,考察TMP分别为0.03、0.05、0.08、0.11 MPa时膜通量随时间的变化,结果(图5)显示,加入多糖溶液后的最初20 min内,初始通量下降非常快,40 min后趋于稳定;TMP越大,膜通量越高。这是因为随着时间的延长,多糖颗粒在膜面的沉积加剧并逐渐形成凝胶层,渗透阻力加大,且部分多糖颗粒会被压入膜孔内,造成膜孔内部污染,膜初始通量大幅降低,并最终随着凝胶层的稳定形成而通量趋于稳定;另外,TMP越大,传质推动力越大,渗透液透过膜的速度越快,膜通量越高;但过大的TMP也会减少膜的使用寿命,增加能耗。
图5 不同跨膜压差条件下膜通量随时间的变化
稳定通量随TMP的增大而增大(见图6),此阶段为压力控制区;随后当TMP进一步增大,稳定通量增加缓慢,膜面已基本形成凝胶层,渗透液必须依次克服凝胶层阻力和膜阻力后才能完成传质,而凝胶层的阻力远远大于膜阻力,增加的压力被增厚的凝胶层所抵消,此阶段的膜通量与操作压力关系不大,主要取决于边界层的传质情况,故此阶段为传质控制区。但也有研究表明,膜通量
图6 不同跨膜压差对稳定膜通量的影响
达到稳定后,增大跨膜压差或膜面流速能有效提高膜通量[17]。综合以上分析,在实际生产中TMP最好控制在0.08 MPa以内。 2.1.3 操作温度对膜通量的影响 一般情况下,不论在压力控制区还是在传质控制区,提高操作温度都有利于膜通量的提高,主要原因是:操作温度的提高使料液的黏度降低,增大了溶质的扩散系数,降低了溶剂通过膜孔时的阻力,减轻了膜面的浓差极化现象,过滤速率提高,从而能提高膜的渗透通量。但香菇多糖作为一种高分子有机物,耐热性有限,长时间高温会破坏其结构,从而影响香菇多糖产品的品质。
由图7可以看出,各温度下的初始通量在40 min内快速下降,其中50℃时下降最快,并能在最短时间内达到稳定通量。由图8可以看出,随操作温度的升高,稳定通量上升幅度增加。操作温度越高,溶液黏度越低,传质扩散系数越大,浓差极化层就越薄,从而膜通量就越大。在实际生产中选择操作温度为50℃左右适合。
图7 不同操作温度下膜通量随时间的变化
图8 不同操作温度对稳定膜通量的影响
2.1.4 不同稀释倍数对膜通量的影响 在TMP为0.05 MPa、温度35℃的条件下考察不同稀释倍数对膜通量的影响。从图9可以看出,在操作的初始阶段,膜通量下降较快,稀释倍数越小初始通量衰减越大,这是因为稀释倍数越小,多糖大分子越容易附着于陶瓷膜表面,堵塞膜孔而造成膜通量迅速衰减。从图10可以看出,稀释倍数在1~2之间,稳定通量显著上升;在2~4之间,稳定通量上升缓慢。主要原因是过滤开始后,质量浓度较高的料液较快地在膜表面沉积,能够较快地形成凝胶层,使膜污染较快,故稳定通量下降较为迅速。在稀释倍数较小时,随着过滤的进行,沉积在膜面上的香菇多糖分子不断增多,加大了膜面阻力,导致稳定通量显著下降;当料液比大于某一值后,在膜表面形成稳定的凝胶层,此时的传质过程为凝胶层所控制(传质控制区),凝胶层阻挡了较小的颗粒进入膜孔,减缓了膜阻塞;此外,稀释倍数达到一定值后,膜面颗粒浓度达到饱和,膜面阻力不再增大,使稳定通量不随稀释倍数的增大而改变。
图9 不同料液稀释比例下膜通量随时间的变化
图10 不同稀释倍数对稳定膜通量的影响
2.2 香菇多糖的相对分子质量
由图11可以看出,香菇多糖经过HPGPC分离后只得到一个单峰,保留时间为14.7 min,将保
图11 香菇多糖的HPGPC洗脱曲线
留时间代入到相对分子质量计算公式中,得到香菇多糖的平均相对分子质量为
2.3 香菇多糖的纯度鉴定
2.3.1 香菇多糖的紫外光谱图 图12显示,香菇多糖在280 nm和260 nm处无蛋白质和核酸吸收峰,表明实验所得香菇多糖样品中不含杂质蛋白和核酸。
图12 香菇多糖的紫外吸收光谱图
2.3.2 香菇多糖的纯度 采用苯酚-硫酸法测定香菇多糖的纯度,得到其纯度为89.7%。
3 结论
3.1 本实验确定了适合香菇多糖工业生产的技术参数,即跨膜压差为0.08 MPa、料液比为1∶3、操作温度50℃时,设备运行1 h后膜管通量开始稳定,稳定通量维持在75 L/(h·m2)。最终所得产品的纯度为89.7%,与有机超滤膜相比香菇多糖的损失率大大降低。
3.2 确定了高效凝胶渗透色谱法(HPGPC)测定香菇多糖相对分子质量的色谱条件,并对该多糖进行紫外全波长扫描,为香菇多糖产品的理化特性鉴定提供参考。
参 考 文 献:
[1] Chihara G, Maeda Y, Hamuro J, et al. Inhibition of mouse Sarcoma 180 by polysaccharides from Lentinus edodes (Berk.) Sing. [J].Nature, 1969, 222:687-688.
[2] Matsuo T, Kurahashi Y, Nishida S, et al. Granulopoietic effects of lentinan in mice: effects on GM-CFC and 5-FU-induced leucopenia [J]. Cancer and Chemotherapy (Japanese), 1987, 14: 1310-1314.
[3] Ohno N, Asada N, Adachi Y, et al. Enhancement of LPS triggered TNF-alpha (tumor necrosis factor-alpha) production by (1-3)-beta-D-glucans in mice[J]. Biological and Pharmceutical Bulletin,1995, 18(1): 126-133.
[4] Hobbs C. Medicinal values of Lentinus edodes (Berk.) Sing. (Agaricomycetideae). A literature review [J]. International Journal Medical Mushrooms, 2000, 2: 287-297.
[5] Surenjav U, Zhang L N,Xu X J, et al. Structure, molecular weight and bioactivities of (1-3)-β-D-glucans and its sulfated derivatives from four kinds of Lentinus edodes [J]. Chinese Journal of Polymer Science, 2005, 27: 327-336.
[6] 郭振楚. 糖类化学[M]. 北京: 化学工业出版社, 2005, 8. [7] Eden J, Kasica J, Walsh I, et al. Purification of polysaccharides [J]. Membrane Technology, 1998, 101: 14-16.
[8] Moresi M,Sebastiani I,Wileyb D E. Experimental strategy to assess the main engineering parameters characterizing sodium alginate recovery from model solutions by ceramic tubular ultrafiltration membrane modules[J]. Journal of Membrane Science, 2009, 326: 441-452.
[9] 曾淦宁,沈江南,洪 凯,等.荷电耐污染超滤膜分离、纯化海藻酸钠的研究[J].海洋通报,2010,29(1):98-99.
[10]汪 勇,唐书泽,刘伟荣.无机陶瓷膜分离技术在食品工业中的应用及前景[J].食品与机械,2003,4(3):8-9.
[11]任建新.膜分离技术及其应用[M].北京:化学工业出版社,2003,49-50.
[12]纪明侯. 海藻化学[M]. 北京: 科学出版社,1997, 239-240.
[13]杨勇杰, 姜瑞芝. 苯酚-硫酸法测定杂多糖含量的研究[J]. 中成药, 2005, 27(6): 706-708.
[14]Morris E R, Rees D A, Thom D. Characterization of polysaccharide structure and interactions by circular dichroism:Order-disorder transition in the calcium alginate system [J]. Journal of the Chemical Society-Chemical Communication, 1973,7: 245-246.
[15]Torrestiana-Sanchez B, Banderas-Luna L, Brito-De la Fuente E, et al. The use of membrane-assisted precipitation for the concentration of xanthan gum [J]. Journal of Membrane Science, 2007, 294(1/2): 84-92.
[16]Yazdanshenas M, Tabatabaeenezhad A R, Roostaazad R, et al. Full scale analysis of apple juice ultrafiltration and optimization of diafiltration [J]. Separation and Purification Technology, 2005, 47(1/2): 52-57.
[17]Xie L W, Li X, Guo Y P.Ultrafiltration behaviors of pectin-containing solution extracted from citrus peel on a ZrO2 ceramic membrane pilot unit [J]. Korean J. Chem. Eng., 2008, 25(1): 150-153.