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摘要:脱硫灰主要由半水亚硫酸钙、硫酸钙为主要成分,伴有少量粉的煤灰飞灰和氢氧化钙、碳酸钙的一种混合物。脱硫灰中上述各组分比例不。因为它本身含有的半水亚硫酸钙影响了脱硫灰在现实生活中的利用价值。因为没有一个固定的国家标准或者行业内的规定,去检测脱硫灰中半水亚硫酸钙的含量,测定亚硫酸盐的方法有很多种,而且脱硫灰中半水亚硫酸钙的检测精准度比较低。规范检测脱硫灰里半水亚硫酸钙的的含量,保证得到准确的实验数据,对充分利用脱硫灰有着十分重要的意义。GB/T 5484—2012 中碘量法是运用最多的,半水亚硫酸钙检测方法,相较于石膏来说,脱硫灰的成分种类更加多,且半水亚硫酸钙含量更高,并且碱性强度更强。若采用国标对脱硫灰中半水亚硫酸钙检测,检测得到的数据有可能会与实际数据产生误差。对于酸化时所用不同酸的类别、检测时溶液里不同 pH值,来比较单因素对实验的影响。
关键词: 脱硫灰; 半水亚硫酸钙;检测中图分类号:TU 文献标识码:A 文章编号:(2020)-03-300
引言
其中光二氧化硫的排放量就高达2000多万吨,不光对我国经济有着很大的影响,对我国环境也有着非常大的危害。干法半干法工艺,因为社区场地小,投资少,没有产生废弃污水等一系列的优点,有了很大的优势。但是他的缺点也十分显著,就是会产生大量的半水亚硫酸钙。而半水亚硫酸钙无法被加以利用。随着大家对环保意识的越来越强烈,据煤炭消耗量估算: 2019—2020 年我国脱硫灰的年产量在 2000 万 t 左右伴随着脱硫灰产量的逐渐增大也随之而来,也带来了一系列的问题。脱硫灰的主要成分有半水亚硫酸钙,硫酸钙,碳酸钙,氢氧化钙。剩下的含量依次为三氧化二硫和二氧化硅。还伴随着有少量的氧化镁,三氧化二铁和氧化钠等。由此可看出脱硫灰中的成分相对来说比较复杂。据康凌晨等的研究可知: 半干法脱硫灰中 CaSO 3 含量在 20% ~ 40%,CaSO 4含量在 10% ~20%,CaCO 3 含量 8%~14%,Ca( OH)2 含量在 19%~54%[1]。有三種方法用来检测脱硫灰中的半水亚硫酸钙。但人们最广泛应用的方法还是碘量法。但是蒸馏吸收滴定法是在实际中使用比较多的测试方法[2-5]。
1 实验运行方法
1. 1 脱硫灰物理和化学性质的分析
通过 X 射线衍射仪( XRD) ,激光粒度分布仪,热重分析仪( TG) 对某钢厂的循环流化床烧结烟气脱硫灰进行分析,去了解分析脱硫灰的物理化学方面的特性,为后续配置标准脱硫灰和优化脱硫灰中半水亚硫酸钙检测提供支撑。
1. 2 碘量法实验条件探究
1) 实验运行步骤: 加入剂量为50 mL的去离子水在一个容量为 250 mL 磨口的锥形瓶中,取重量为0. 2 g的 标准试样(数值精确到10-4 g),加入到锥形瓶,然后对其摇匀让试剂均匀溶解分散,然后加入碘标准滴定溶液,剂量为10. 00mL至20. 00 mL。最后加入一定剂量的酸进行一个酸化处理。反应一段时间,定前用水冲洗瓶塞瓶壁,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至浅黄色后,加入淀粉溶液,剂量为约2 mL左右,再继续滴定使蓝色溶液完全消失。
2) 实验所需条件: ①考虑到不同 pH 数值会对脱硫灰中半水亚硫酸钙会对溶解分解产生影响,所以实验取当酸化所需的酸的数值为pH数值为2、4、6时进行实验,从得出的曲线图以及反应时间做出不同酸度对实验结果的影响;②在试验中酸化处理时加入HCl、H2SO4、H3PO4加入这三种不同的酸,研究不同种类的三种酸,在酸化时对实验数据及实验结果的影响。
2. 2 不同种类的酸对实验数据的影响
本次主要研究了H3PO4、HCl、H2SO4这三种酸在酸化时,能否会在不同种类的酸的条件下对实验数值和结果产生不一样的反应。由实验现象得出的结果是得出H2SO4对实验所产生的影响最大,且根据实验产生现象可发现H2SO4酸化容易让溶液出现返蓝的情况。让这种返蓝情况出现的原因是,由于存在于溶液中的碘离子被溶解在溶液中的氧气氧化,最终导致返蓝现象在溶液中出现。所以实验结果表明,不同种类的酸,在酸化时会对实验的结果带来差异,其中硫酸在酸化时对实验造成的影响比较大,另外两种算对实验的影响可以忽略不计。
2. 3 pH值反应溶液对实验的影响
制作一个曲线图,以x轴为实验发生反应的时间,y轴为检测数据得到的结果。在溶液 pH数值为6 时,得出数据曲线的形状为一条直线,在实验的前 10 分钟时,已经有 84. 5%的半水亚硫酸钙完成了反应,但是直到40分钟时,实验反应并没有结束在 pH数值为4 时,得出数据曲线的形状为一条抛物线状,在该pH值下,随着发生物的不断减少实验速率也越来越低。由曲线我们可以看得,在时间节点为40分钟时,该实验已经发生完毕。出现这种情况的原理是: 在pH数值为4的条件下,碘有较强的氧化性。当 pH数值为2 时,得出数据曲线的形状为一组平行线,在时间节点为10分钟时,该实验已经发生完毕。
3结 论
1) 因为硫酸会对数值和结果产生影响,在实验时最好不用硫酸。使用HCl和H3PO4这两种在酸化时对实验数值和结果影响不大的酸。不同的pH值,会对实验发生反应所需要时间不同,pH数值越小时,实验的反应速率越快,所以在实验时应选择pH值为2时进行实验。
2) 对于氧化铁的运用,会使实验结果得到的数值稍微大一些。但是对本次实验的影响不大。但是对于该实验而来说硝酸钙会很大的影响,它会使检测到的数值相对较低。所以我们得出结论,对于碘量法进行检测脱硫灰中的半水亚硫酸钙,应减小还有亚硝酸钙物质的参与。
参考文献
[1]康凌晨,卢丽君,李富智,等.半干法烧结烟气脱硫灰的化学成分分析方法研究[J].化学工程与装备,2016( 10) : 210-212.
[2]王冠杰,王瑞海.石膏中三氧化硫和二氧化硫的检测方法研究[J].中国建材科技,2010,S2: 222-228.
[3]詹鹏,杨新亚.高碱性烟气脱硫灰中半水亚硫酸钙含量分析方法[J].环境科学与技术,2013,36( 3) : 155-159.
[4]余欣雨.半干法脱硫灰渣性质组成分析及转化初步研究[D].武汉: 华中科技大学,2013.
[5]李茜.半干法脱硫灰中 CaSO3 低温转化技术研究[J].河北工业科技,2010,27( 2) : 118-135.
作者简介:李庆,男,1993.01,籍贯:河南省固始县,学历:本科,职称:助理工程师,研究方向:理化分析
关键词: 脱硫灰; 半水亚硫酸钙;检测中图分类号:TU 文献标识码:A 文章编号:(2020)-03-300
引言
其中光二氧化硫的排放量就高达2000多万吨,不光对我国经济有着很大的影响,对我国环境也有着非常大的危害。干法半干法工艺,因为社区场地小,投资少,没有产生废弃污水等一系列的优点,有了很大的优势。但是他的缺点也十分显著,就是会产生大量的半水亚硫酸钙。而半水亚硫酸钙无法被加以利用。随着大家对环保意识的越来越强烈,据煤炭消耗量估算: 2019—2020 年我国脱硫灰的年产量在 2000 万 t 左右伴随着脱硫灰产量的逐渐增大也随之而来,也带来了一系列的问题。脱硫灰的主要成分有半水亚硫酸钙,硫酸钙,碳酸钙,氢氧化钙。剩下的含量依次为三氧化二硫和二氧化硅。还伴随着有少量的氧化镁,三氧化二铁和氧化钠等。由此可看出脱硫灰中的成分相对来说比较复杂。据康凌晨等的研究可知: 半干法脱硫灰中 CaSO 3 含量在 20% ~ 40%,CaSO 4含量在 10% ~20%,CaCO 3 含量 8%~14%,Ca( OH)2 含量在 19%~54%[1]。有三種方法用来检测脱硫灰中的半水亚硫酸钙。但人们最广泛应用的方法还是碘量法。但是蒸馏吸收滴定法是在实际中使用比较多的测试方法[2-5]。
1 实验运行方法
1. 1 脱硫灰物理和化学性质的分析
通过 X 射线衍射仪( XRD) ,激光粒度分布仪,热重分析仪( TG) 对某钢厂的循环流化床烧结烟气脱硫灰进行分析,去了解分析脱硫灰的物理化学方面的特性,为后续配置标准脱硫灰和优化脱硫灰中半水亚硫酸钙检测提供支撑。
1. 2 碘量法实验条件探究
1) 实验运行步骤: 加入剂量为50 mL的去离子水在一个容量为 250 mL 磨口的锥形瓶中,取重量为0. 2 g的 标准试样(数值精确到10-4 g),加入到锥形瓶,然后对其摇匀让试剂均匀溶解分散,然后加入碘标准滴定溶液,剂量为10. 00mL至20. 00 mL。最后加入一定剂量的酸进行一个酸化处理。反应一段时间,定前用水冲洗瓶塞瓶壁,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至浅黄色后,加入淀粉溶液,剂量为约2 mL左右,再继续滴定使蓝色溶液完全消失。
2) 实验所需条件: ①考虑到不同 pH 数值会对脱硫灰中半水亚硫酸钙会对溶解分解产生影响,所以实验取当酸化所需的酸的数值为pH数值为2、4、6时进行实验,从得出的曲线图以及反应时间做出不同酸度对实验结果的影响;②在试验中酸化处理时加入HCl、H2SO4、H3PO4加入这三种不同的酸,研究不同种类的三种酸,在酸化时对实验数据及实验结果的影响。
2. 2 不同种类的酸对实验数据的影响
本次主要研究了H3PO4、HCl、H2SO4这三种酸在酸化时,能否会在不同种类的酸的条件下对实验数值和结果产生不一样的反应。由实验现象得出的结果是得出H2SO4对实验所产生的影响最大,且根据实验产生现象可发现H2SO4酸化容易让溶液出现返蓝的情况。让这种返蓝情况出现的原因是,由于存在于溶液中的碘离子被溶解在溶液中的氧气氧化,最终导致返蓝现象在溶液中出现。所以实验结果表明,不同种类的酸,在酸化时会对实验的结果带来差异,其中硫酸在酸化时对实验造成的影响比较大,另外两种算对实验的影响可以忽略不计。
2. 3 pH值反应溶液对实验的影响
制作一个曲线图,以x轴为实验发生反应的时间,y轴为检测数据得到的结果。在溶液 pH数值为6 时,得出数据曲线的形状为一条直线,在实验的前 10 分钟时,已经有 84. 5%的半水亚硫酸钙完成了反应,但是直到40分钟时,实验反应并没有结束在 pH数值为4 时,得出数据曲线的形状为一条抛物线状,在该pH值下,随着发生物的不断减少实验速率也越来越低。由曲线我们可以看得,在时间节点为40分钟时,该实验已经发生完毕。出现这种情况的原理是: 在pH数值为4的条件下,碘有较强的氧化性。当 pH数值为2 时,得出数据曲线的形状为一组平行线,在时间节点为10分钟时,该实验已经发生完毕。
3结 论
1) 因为硫酸会对数值和结果产生影响,在实验时最好不用硫酸。使用HCl和H3PO4这两种在酸化时对实验数值和结果影响不大的酸。不同的pH值,会对实验发生反应所需要时间不同,pH数值越小时,实验的反应速率越快,所以在实验时应选择pH值为2时进行实验。
2) 对于氧化铁的运用,会使实验结果得到的数值稍微大一些。但是对本次实验的影响不大。但是对于该实验而来说硝酸钙会很大的影响,它会使检测到的数值相对较低。所以我们得出结论,对于碘量法进行检测脱硫灰中的半水亚硫酸钙,应减小还有亚硝酸钙物质的参与。
参考文献
[1]康凌晨,卢丽君,李富智,等.半干法烧结烟气脱硫灰的化学成分分析方法研究[J].化学工程与装备,2016( 10) : 210-212.
[2]王冠杰,王瑞海.石膏中三氧化硫和二氧化硫的检测方法研究[J].中国建材科技,2010,S2: 222-228.
[3]詹鹏,杨新亚.高碱性烟气脱硫灰中半水亚硫酸钙含量分析方法[J].环境科学与技术,2013,36( 3) : 155-159.
[4]余欣雨.半干法脱硫灰渣性质组成分析及转化初步研究[D].武汉: 华中科技大学,2013.
[5]李茜.半干法脱硫灰中 CaSO3 低温转化技术研究[J].河北工业科技,2010,27( 2) : 118-135.
作者简介:李庆,男,1993.01,籍贯:河南省固始县,学历:本科,职称:助理工程师,研究方向:理化分析