【摘 要】
：
在B3LYP/6-311G(d,p)和CCSD(T)6-311G(d,p)水平下给出了反应CHO+NO的详细的势能面信息.优化了所有反应物、产物、中间体和过渡态的几何构型.由反应物开始得到了五种产物以及它们的反应路径.对反应机理进行了深入分析并与类似反应进行了比较.
【机 构】
：
吉林大学理论化学研究所,理论计算国家重点实验室(长春)
论文部分内容阅读
在B3LYP/6-311G(d,p)和CCSD(T)6-311G(d,p)水平下给出了反应CH<,3>O+NO<,2>的详细的势能面信息.优化了所有反应物、产物、中间体和过渡态的几何构型.由反应物开始得到了五种产物以及它们的反应路径.对反应机理进行了深入分析并与类似反应进行了比较.
其他文献
选用六种不同的密度泛函理论(DFT)方法(BHLYP,BLYP,BP86,B3P86,B3LYP,LSDA),在全电子的双ξ加极化加弥散函数基组(DZP)下,对砷的氢化物体系AsH/AsH(n=1~5)的分子结构、电子亲合能及第一离解能等进行了较系统的计算研究.三种电子亲合能:绝热电子亲合能(EA)、垂直电子亲合能(EA)和负离子的垂直电子解离能(VDE)以及As-H的第一离解能:D(HAs-H)
在密度泛函UB3LYP/6-311++G(2df,p)//UB3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了乙炔自由基CCH与水分子单体、二聚体和三聚体簇(HO)(n=1~3)形成的复合物(HO)·CCH(n=1~3)的电子结构.结果表明:随复合物中水分子个数增加,复合物逐渐形成环状氢键结构且稳定性逐渐增强.该研究有助于了解不饱和自由基物种与水分子在气相或溶液中的化学行为.
通过分子力学计算方法考察了一种新金属配合物[Co(phen)hpip](phen=1,10-phenanthroline,hpip=2,(2-hydroxyphenyl)imidazole[4,5-f][1,10]phenanethroline)对DNA序列的识别作用.从作用能量角度对其分别与正常和错配DNA序列的识别作用考察结果证实,该配合物能够对类似-MNNM-(其中M表示错配碱基对、N表示正
对光敏剂Ru(2R-bpy)(NCS)(R=OH,H,COOH,SO,NO)、Ru(dcphen)(NCS)、Ru(dcbpy)Cl,用密度泛函(DFT)法在B3LYP/LanL2DZ水平上进行理论计算研究.计算结果表明,HOMO主要由NCS上的p轨道及Ru的d轨道贡献.LUMO主要由吡啶环上的p轨道贡献.可以预测电子光谱将是LLCT谱带;取代基拉电子能力越强,最高占据轨道HOMO及最低空轨道LU
用密度泛函离散变分计算方法(DFT-DVM)研究了高岭石、高岭石-金和高岭石-[Au(SbS)]系列,讨论了结构、化学键与稳定性之间的关系,选用了不含金及金或[Au(SbS)]离子团位于不同方位的多个模型.计算结果表明,[Au(SbS)]接受电子和成键能力都较强,对化学键强度和稳定性的影响也较明显.金(或含金离子团)位于层状高岭石侧面的模型比金位于上、下面更为稳定.在金(或含金离子团)位于层状高岭
在B3LYP/6-31+G水平上对吡啶-BX(X=H,F,Cl)复合物的可能起始构型进行量子化学计算,发现N-B直接相连的构型最为稳定,然后用6-311+G基组对该构型进一步优化,最后在更高水平(6-311+G(2df),aug-cc-pVDZ)上作单点能量计算并作自然键轨道(NBO)分析.结果表明吡啶-BX稳定化能由H到Cl依次为-127.36kJ/mol,-86.61kJ/mol,-77.74
利用Gaussian98程序中的从头算方法在HF/3-21G水平对富勒烯球C进行空间结构优化,再对优化得到的平衡几何应用含组态相互作用的INDO-SDCI法进行电子结构计算,并结合和态求和(SOS)方法计算了三种不同物理过程的频率相关的三阶非线性光学极化率.讨论了不同光物理过程的色散行为及其与电子光谱吸收峰的关系.计算得到的单、双键长分别是1.463和1.376A,与实验结果1.467和1.355
通过从头算直接动力学方法,研究反应NCl+H→NCl+HCl的动力学性质,并获得体系在PMP4/6-311++G(2df,2p)/MP2/6-311+G(d,p)水平上的势能面信息,进而利用小曲率校正下的变分过渡态理论计算该反应的速率常数及其与温度的关系.
用密度泛函理论研究了HNCO+H←CH+NO→NH+HCO的化学反应机理.在B3LYP/6-31+G水平上用梯度解析技术全自由度优化上述反应的反应物、产物和反应路径上的中间体、过渡态的几何构型,并通过频率振动分析确认中间体和过渡态.从而确定了此反应的可能反应通道——(a)R→IM1→TS1→IM2→TS2→IM3→TS3→IM4-trans←→IM4-cis→TS4→P1,(b)R→IM1→TS1
在B3LYP/6-311G(d),CCSD(T)/6-311G(2d)水平上对可能的星际分子CS的各种异构体(Isomer)进行了理论计算研究,得到其几何构型,红外光谱和精确能量以利于实验室和星际观测.结果表明:CS有4个稳定的异构体,包括链状,三元环和四元环几何构型.按热力学稳定的异构体依次是直线型具有C对称性的CCCS1,其次是具有CC桥键,四元环构型的cC3S2,第三是三元环构型具有CC环外