【摘 要】
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本文利用S-环氧氯丙烷(S-Epichlorohydrin)为原料,合成了具有单一手性的单体R-苄基缩水甘油醚(R-BnGE)。并利用有机膦腈碱——1-叔丁基-4,4,4-三(二甲氨基)-2,2-二[三(二甲氨基)正膦
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本文利用S-环氧氯丙烷(S-Epichlorohydrin)为原料,合成了具有单一手性的单体R-苄基缩水甘油醚(R-BnGE)。并利用有机膦腈碱——1-叔丁基-4,4,4-三(二甲氨基)-2,2-二[三(二甲氨基)正膦亚基氨基]-2∧5,4∧5-连二(磷氮基化合物)(t-Bu-P4)作为催化剂,苯丙醇(PPA)作为引发剂进行活性可控开环聚合(ROP)合成了聚R-苄基缩水甘油醚(P(R-BnGE))。核磁氢谱表明合成的聚合物结构可控、分子量可控;体积排阻色谱结果是分子量分布在1.06-1.26之间,表明R-苄基缩水甘油醚的开环聚合活性可控。对R/S-BnGE进行了竞聚率的测试:分别以苯丙醇、R-1-苯乙醇和S-1-苯乙醇为引发剂,两种手性单体[R-BnGE]0/[S-BnGE]0投料比从10/90、20/90到90/10进行竞聚率的实验。用高效液相色谱仪和核磁氢谱测试单体剩余比例并进行计算。三组竞聚率的试验测试和计算结果都约等于1.0,表明了R/S-BnGE在形成聚合物时是无序聚合。对P(R-BnGE)进行改性,得到聚合度(DP)是95和400的N-(3,5-二甲基苯基)甲酰胺基取代的R-缩水甘油聚合物即P(R-GE)衍生物。将S-环氧氯丙烷、R-苄基缩水甘油醚、聚R-苄基缩水甘油醚、聚R-缩水甘油和N-(3,5-二甲基苯基)甲酰胺基取代的R-缩水甘油聚合物进行圆二色光谱比较,变化的具体数据为:S-Epichlorohydrin:+6.22°,R-BnGE:-1.41°,P(R-BnGE):-1.48°,P(R-GE):-1.39°,P(R-GE)衍生物:+51.01°,可知手性化合物R-S的转变发生了两次。最后制备P(R-GE)衍生物的手性固定相和手性分离色谱柱。用高效液相色谱仪在流动相为正己烷/异丙醇=90/10;流速为0.1 ml/min时测试手性分离能力。结果表明聚合度DPH NMR=95(分子量MwH NMR=21 200)和聚合度DPH NMR=400(分子量MwH NMR=88 600)的P(R-GE)衍生物氨丙基硅胶手性固定相无明显分离能力。
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