含弱相互作用的α-二亚胺后过渡金属体系用于二烯烃聚合研究

来源 :长春工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Ling_Hun
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由于亚胺结构具有合成简便、结构可调等优点,是后过渡金属配合物催化剂中应用最广泛的一种构筑单元,许多著名的烯烃聚合催化剂都是在亚胺结构基础上调控得到的。然而,由于高温下容易发生配体与金属中心的C-H活化副反应,后过渡金属配合物催化烯烃、双烯烃聚合时往往表现出较差的热稳定性。基于此,本论文把弱H···F相互作用融入到配体结构中,制备了一系列的新型α-双亚胺镍催化剂。配体分子内的H···F相互作用能有效控制N-aryl旋转,从而减少在高温下的C-H活化几率,进而提高了催化剂的热稳定性,并深入研究了其催化丁二烯、异戊二烯的聚合行为,重点研究内容主要包括:首先,合成了一系列轴向与侧向位阻协同提高的不对称性α-二亚胺Ni系催化剂并详细研究了其催化异戊二烯的均聚合及其与丁二烯的共聚合行为。由于轴向/侧向位阻同时提高与分子内H···F非共价相互作用的共同影响,该系列催化剂呈现良好的耐热性。在110℃高温下该系列催化剂催化异戊二烯聚合仍表现出良好的催化行为,产率达到99%以上。表征了催化剂的结构,使用GPC、FTIR、NMR、DSC对高分子的分子量和分布、微观结构和热学性质进行了全面的描述。其次,通过该系列催化剂催化丁二烯聚合并研究了其催化行为。研究表明,高温下丁二烯单体同样可进行聚合。同时,该系列催化剂也适用于月桂烯单体,并可以实现96%以上的催化产率。在高温下还研究了外加含磷给电子体的影响,发现其催化活性取决于给电子体的类型,但大多数情况下效果良好,单体转化率可以达到90%。
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