钌配合物的光谱性质及其与核酸键合作用的研究

来源 :湘潭大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xkd19890528
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众所周知,核酸包括DNA和RNA。DNA又被称为“遗传微粒”,作为基因的组成材料它包含着决定物质性质和特点的全部遗传信息。生物体通过DNA的复制和转录完成父代和子代之间的性状传播。生物体内RNA种类繁多,常见的有rRNA(核糖体RNA)、tRNA (转运RNA)、mRNA(信使RNA)等等。不同的RNA在生命活动中扮演着各种各样的角色,其中最主要的作用就是蛋白质的合成。由于钌配合物具有良好的热稳定性,手性的八面体构型和丰富的光物理、光化学信息,它们与核酸的作用是近年来生物无机化学(inorganic biochemistry)方向的研究热点。本论文包括以下五个部分内容。第1章,介绍了不同核酸的组成、结构,配合物与核酸作用的主要研究方法及应用。第2章,设计合成了两个双插入配体配合物[Ru(dppz)2phen]2+和[Ru(dppz)2dpq]2+并用多种方法对其进行了表征;运用光谱法和流体力学法对比研究了两个配合物与核酸的作用。研究表明配合物均以插入模式结合DNA;插入配体的大小、个数对两者的作用强度有较大的影响。另外,采用吉姆萨染色法和MTT法初步研究了配合物的体外抗肿瘤活性,两个配合物对两种肿瘤细胞株均表现出了一定的抑制作用。第3章,设计合成了一种新型钌卟啉配合物Ru(phen)2TCPBA-ATPPH2,通过光谱法和流体力学法研究了配合物与三种核酸(CT-DNA、poly(rA) poly(rU)、poly(rU))的相互作用。数据表明配合物以插入模式与DNA结合,以沟面结合方式与poly(rA) poly(rU)结合,以简单的外部结合模式与poly(rU)结合。说明配合物能够识别不同结构的核酸并以不同模式发生作用。向配合物中相继加入DNA,Ni2+,EDTA能够使配合物的荧光发生“开-关-开”效应。第4章,设计合成了咪唑环上带羧基的钌配合物[Ru(phen)2TCPBA]2+,并用核磁、质谱等方法对其进行了表征。对比研究了配合物与四种不同核酸(DNA和单、双、三链RNA)相互作用的光谱学变化,结果表明配合物以插入模式结合DNA,而与其它三种核酸作用时配合物的光谱几乎没有发生变化,说明该配合物选择性地与DNA发生作用。在光谱学酸碱滴定测试中随着溶液酸碱度的改变,配合物的光谱均表现出较明显的三个变化阶段,说明配合物具有做为pH传感器的潜能。第5章,设计合成了两种新的钌配合物[Ru(dppz)2(tbtc)]2+(1)和[Ru(dppz)3]2+(2),并对比研究了其与DNA的相互作用。研究表明配合物均以插入模式结合DNA,由于酯基的空间位阻较大导致配合物与DNA的结合强度下降,[Ru(dppz)2(tbtc)]2+的结合常数大于[Ru(dppz)3]2+。采用吉姆萨染色法和MTT法初步研究了配合物的体外抗肿瘤活性,两个配合物对两种肿瘤细胞株均表现出了一定的抑制作用。
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