基于铁金属有机骨架材料的水中典型抗生素去除行为机理研究

来源 :湖南大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:pxz521520
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着社会科学技术的不断进步,抗生素被广泛应用在人类疾病治疗与诊断、水产养殖、食品加工等领域,导致大量抗生素进入到水生态环境中,对水体造成严重破坏与污染,间接性地对人类健康产生不良影响。因此,研发高效去除水中抗生素污染物的技术已经成为环境领域研究的前沿和热点,具有深远的社会价值和意义。金属有机骨架材料(MOFs)具有结构多样、合成方法简单、种类多、比表面积大、易功能化等特点,使其在吸附去除抗生素方面具有很明显的优势。因此本文以MIL-53(Fe)为基础材料,通过功能化、复合、掺杂、煅烧等方法对其进行改性,并且针对四环素类抗生素(四环素、土霉素、金霉素和强力霉素),系统研究了以MIL-53(Fe)为基础的吸附剂对水中四环素类抗生素的去除行为和机理。本研究以MIL-53(Fe)为基础材料,采用一步溶剂热法合成了NH2-MIL-53(Fe)、NO2-MIL-53(Fe)和Br-MIL-53(Fe)等功能化衍生物,对比研究了以上功能化MIL-53(Fe)作为吸附剂去除水中四环素抗生素的行为与机理,并对功能化MIL-53(Fe)的重复利用性进行了分析。研究结果表明,功能化MIL-53(Fe)比原始的MIL-53(Fe)具有更好的吸附性能,其中Br-MIL-53(Fe)有更加明显的呼吸特征,对水中四环素的最大吸附量为309.6 mg g-1。论文进一步研究了功能化MIL-53(Fe)吸附剂的吸附行为和机理,研究表明吸附过程为单层化学吸附且是一个自发和吸热的过程。功能化MIL-53(Fe)对四环素的吸附机理主要为π-π键相互作用。此外,NH2-MIL-53(Fe)与四环素之间存在氢键作用,NO2/Br-MIL-53(Fe)与四环素之间存在酸碱相互作用。本实验研究的功能化MIL-53(Fe)为水中四环素的去除提供了一种可行的策略,并拓宽了MOFs作为吸附剂的应用范围。(第2章)本研究以多壁碳纳米管(MWCNT)和MIL-53(Fe)材料为基础,通过简单的化学方法合成了MWCNT/MIL-53(Fe)复合材料,研究了复合材料吸附去除水中四环素、土霉素和金霉素等三种四环素类抗生素的行为与机理,并对MWCNT/MIL-53(Fe)复合材料的重复利用性和稳定性进行了分析。通过一系列表征表明,MWCNT的引入对MIL-53(Fe)材料晶体结构、微观形貌没有显著的影响。经过多壁碳纳米管(MWCNT)的修饰后,MWCNT/MIL-53(Fe)复合材料的BET比表面积、孔隙体积和孔径大小都有所增加且增强了热稳定性,这些都有利于MWCNT/MIL-53(Fe)吸附去除水中污染物。实验结果表明,四环素、土霉素和金霉素的吸附实验数据与准二级动力学模型和langmuir模型的拟合度较高。在初始pH值为7.0、温度为25°C时,MWCNT/MIL-53(Fe)复合材料对四环素、土霉素和金霉素的最大吸附量分别为364.37、325.59和180.68 mg g-1,分别是MWCNT对抗生素吸附量的1.25、8.28和3.34倍。MWCNT/MIL-53(Fe)复合材料对抗生素吸附量的大小顺序为:四环素>土霉素>金霉素,主要是由抗生素分子量决定。更重要的是,π-π键相互作用在吸附过程中起着重要作用。MWCNT/MIL-53(Fe)复合材料具有良好的重复利用性和水稳定性,在去除水中四环素类抗生素方面具有潜在的应用前景。(第3章)在以上研究的基础上,综合上述两种吸附材料的优势,合成了MWCNT/NH2-MIL-53(Fe)复合材料,对比研究了复合材料与生物炭吸附去除水中四环素和金霉素的行为与机理,并对MWCNT/NH2-MIL-53(Fe)复合材料的重复利用性进行了分析。MWCNT/NH2-MIL-53(Fe)复合材料对四环素和金霉素的最大吸附量分别为368.49和254.04 mg g-1,分别是秸秆生物炭对抗生素吸附量的1.79和8.37倍。在NH2-MIL-53(Fe)中引入MWCNT后,MWCNT/NH2-MIL-53(Fe)复合材料的介孔比例显著提高,有利于产生更多的活性吸附位点。此外,MWCNT/NH2-MIL-53(Fe)复合材料上的氨基官能团与四环素和金霉素上的羟基官能团之间的氢键作用使其吸附容量显著增加。吸附实验数据除了与准二级动力学模型和langmuir模型拟合度较好外,还分别与粒子内扩散模型和Temkin模型拟合,进一步说明了粒子内扩散不是唯一的速率限制步骤,除化学吸附外还存在其它相互作用。此外,吸附质与吸附剂之间的π-π键相互作用被认为是四环素和金霉素吸附的主要原因。本研究表明,MWCNT/NH2-MIL-53(Fe)复合材料在去除水溶液中四环素和金霉素方面具有良好的吸附性能和重复利用性。(第4章)本研究以MIL-53(Fe)为基础材料,通过溶剂热法制备了镍掺杂MIL-53(Fe)材料(Ni-MIL-53(Fe)),并将其作为吸附剂用于去除水中的强力霉素抗生素。通过采用响应面分析法中的中心组合设计模型(CCD)评价了影响强力霉素吸附量的因素。对pH、强力霉素浓度、温度、离子强度等四个变量进行了优化,并将预测最大吸附量与实际最大吸附量进行了对比分析。此外,对Ni-MIL-53(Fe)材料的重复利用性进行了分析。响应面分析结果表明,最佳吸附条件:强力霉素浓度100 mg L-1、温度35°C、离子强度5 g L-1、pH值7,最大理论吸附量为398.53 mg g-1,最大实际吸附量为397.22 mg g-1,与理论值相近。吸附机理研究表明,吸附过程以静电作用和π-π键相互作用为主。Ni-MIL-53(Fe)材料具有良好的吸附性能,在去除水中强力霉素方面具有很大的潜力。(第5章)本研究以MIL-53(Fe)为基础材料,通过在氮气氛围条件下煅烧的方法制备了磁性carbon-αFe/Fe3C-910衍生物,并研究了实际水中四环素抗生素的去除行为与机理。此外,对磁性carbon-αFe/Fe3C-910衍生物材料的重复利用性进行了分析。除了运用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、能谱仪(EDS)、全自动比表面及孔隙度分析仪(BET)、热重分析(TGA)等常规表征方法外,本实验通过振动样品磁强计(VSM)对磁性carbon-αFe/Fe3C-910的磁性强度进行了分析。磁性carbon-αFe/Fe3C-910的磁化饱和值和矫顽力值分别为55.51 emu g-1、181.61 Oe,表明该材料具有很强的磁性。磁性carbon-αFe/Fe3C-910具有较大的比表面积(171.72 m2 g-1)、孔体积(0.31 cm3 g-1)和丰富的活性吸附位点,对水中的四环素具有很好的吸附能力(511.06 mg g-1)。此外,磁性carbon-αFe/Fe3C-910能在较低浓度(<5 mg L-1)的水溶液中去除四环素。磁性carbon-αFe/Fe3C-910具有的磁性、良好的吸附性能和重复利用性使其在实际应用中具有很大的潜力。(第6章)
其他文献
在现代战争中,尽早发现来自敌方的威胁并做出及时的反应至关重要。随着现代科技的发展,如隐身飞机、巡航导弹等回波能量很低的微弱目标越来越多的出现在现代战场上,在这种小
社会体育指导员作为全民健身计划实施的重要抓手,在构建全民健身公共服务体系、满足人民体育锻炼需求等方面承载着不可替代的作用。社区体育作为广泛开展全民健身活动的基本组织单元,是实施“六边工程”的核心环节。从实践层面来看,社区体育的开展需要社会体育指导员的融入,而社会体育指导员的组织、评价与发展必须依托社区体育方能实现。因此,本研究以社会体育指导员融入社区体育发展为逻辑起点,以山西省太原市城区社区为案例
平面设计有着广泛应用。在平面设计课堂教学中,教师需要结合社会发展的需求,采取有针对性的措施,提升学生的自主学习能力,激发学生的学习欲望,提高教学质量。基于此,该文作者
提出一种基于二维码的移动医疗伴侣业务,并给出具体的实现方案,用户可以通过手机摄像头读取二维码信息,实现用药提醒、远程医疗和实时监护功能。该业务方便实用,具有较好的应用价值。
目的:疫苗的使用已大幅降低乙型肝炎病毒(Hepatitis B virus,HBV)的感染,但其仍然是全球严重的健康问题,受累人数超过3.5亿。现有的治疗手段存在疗程长、副作用大、病毒逃逸
随着当前国家新型城镇化的快速发展,传统高科技园由于忽略了自身与城市空间的互动关系,而暴露出了一系列产城分离的问题。产城融合正是基于这种现状,为产业与城市的关系提供了新的解决思路,成为了高科技园发展的必然趋势。而高科技园公共空间的优劣,不仅关系到高科技人才对园区工作和生活环境的满意度;而且还关系到承载城市公共生活的多样性和城市文化的展现,从而影响产业与城市的互动关系,进而影响高科技园发展。因此,以产
过度使用化石燃料导致环境急剧恶化,因此开发太阳能和风能等可再生和生态友好型能源对我们的社会至关重要。但是这些能源的间歇性阻碍了其持续的电能供应能力。将氢燃料存储