【摘 要】
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化工行业在为我们的衣食住行带来种种便利的同时,也伴随着时有发生的事故和灾难。反应热失控是化工行业最常见的事故起因之一。而要对热失控进行研究,就离不开各种各样的热分析技术。以ARC为代表的绝热量热技术,可以模拟热失控过程中的最坏情形,具有良好的测量范围和测量精度,是热失控研究过程中很多重要参数的唯一来源,被广泛应用于动力学参数计算,反应风险评估,泄放设计等领域。但相较于在化工安全研究中的广泛应用,对
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化工行业在为我们的衣食住行带来种种便利的同时,也伴随着时有发生的事故和灾难。反应热失控是化工行业最常见的事故起因之一。而要对热失控进行研究,就离不开各种各样的热分析技术。以ARC为代表的绝热量热技术,可以模拟热失控过程中的最坏情形,具有良好的测量范围和测量精度,是热失控研究过程中很多重要参数的唯一来源,被广泛应用于动力学参数计算,反应风险评估,泄放设计等领域。但相较于在化工安全研究中的广泛应用,对这件工具及其使用方法的研究还不够深入透彻。动力学参数计算、热惯量校正的方法,都还可以进一步简化和改进,在泄放面积计算等方面的应用,更是存在很多粗糙和疏漏的地方。当物料放热较高或腐蚀性较强时,可能会超过仪器的检测上限或者造成管线的损坏,进而导致无法得到完整的放热曲线。针对这种情形,本文提出了一种新的动力学参数拟合方法。新方法用转化率之比代替升温速率作为拟合对象,并将活化能E与指前因子A的拟合分开进行,可以比较准确的对没有放热终点的放热曲线进行处理,扩大了绝热量热技术的应用范围。本文还对对热惯量校正的方法进行了改进,讨论了实验和数据处理过程中放热起始温度的选取,对温度和升温速率的校正方法进行了梳理和简化。针对原先的TMR近似计算式误差较大,推导过程不够严谨等问题,本文将数值积分的方法引入了绝热过程中时间间隔的计算,提高了TMR的计算精度。并通过不同热惯量下的20wt%DTBP-甲苯溶液的实验对比,对上述方法的准确性和可靠性进行了验证。最后,在上述改进的基础上,本文进一步探讨了热惯量对泄放面积的影响。目前的泄放研究中,一般在热惯量相差不大时直接用实验数据作为计算基础,若相差较大则会进行简单的校正。本文选择了三个不同反应的蒸汽泄放系统,计算了它们在不同热惯量下的泄放面积,发现泄放面积随热惯量的变化速率可能远大于传统校正方法的估计。同时,根据设计条件和适用计算方法的不同,热惯量敏感性也有所区别。在蒸汽系统中,适用Leung方法时,热惯量敏感性主要受设计条件和放热量影响;适用Huff方法时,热惯量的影响则更加复杂和剧烈。但总的来说,要得到合理且可靠的泄放面积,准确测量物料和容器比热容,并进行完整的热惯量校正是必须的。
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