含氮杂环多羧酸配体的超分子配合物的合成、结构和性质研究

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目前,超分子配合物的研究已引起人们的广泛关注,而含氮杂环多羧酸配体在构筑这类配合物时得到了广泛应用。本论文应用吡嗪-2,3,5,6-四甲酸(H4pztc)及新颖的多羧酸配体吡啶-2,3,5,6-四甲酸钾(K4PTA)和6-甲基-2,3,5-吡啶三甲酸钾(K3mptc)合成了8种未见文献报道的配合物,[Ni(phen)3](H2pztc)·10.5H2O(1)、[Ni(H2pztc)(phen)H2O]·H2O(2)、{Cd2(pztc)(H2O)2}n(3)、{[Gd2(pztc)(ox) (H2O)5]·6.5H2O}n(4)和{[Y2(pztc)1.5(H2O)5]·6.75H2O}n(5)、{[Cd2(PTA)(bpy) 2H2O]}·5H2O(6)、{[Tb(mptc)(H2O)4]·3H2O}n(7)、{[Sm(mptc)(H2O)4]·3H2O}n (8),解析了其单晶结构,应用红外光谱、紫外光谱、热重分析对配合物进行了研究与表征,分析了配合物中的分子间相互作用对配合物结构的影响,对部分配合物的荧光性质进行了研究。1和2是用相同的反应物在不同的反应条件下合成的,一分子水、一分子phen及一分子H2pztc2-占据了1中Ni的六个配位点,而2中Ni的六个配位点均由三个phen中的氮原子占据,H4pztc没有参与配位。有意思的是在2中H2pztc2-和水形成了带负电荷的孔洞,孔洞中填充着由阳离子形成的链,这是文献中没有报道过的。3是由H4pztc和Cd(NO3)2?4H2O反应、合成的一个以H4pztc为配体的过渡金属的三维配合物,并且H4pztc的十个配位点全部参与了配位,这种配位模式是以前从未报道过的。4和5是首次成功的用H4pztc合成的稀土金属配合物,二者的八配位构型均为四方反棱柱构型,九配位的Gd为单帽四方反棱柱构型而九配位的Y为三帽三棱柱构型,在5中也出现了一种配体的配位点全部参与配位的配位模式。6具有一维链状结构,phen之间的π???π堆积作用像拉链一样将相邻的两条链咬合起来形成了二维平面。7和8均为二维网状结构,水层通过氢键与配合物相连,对配合物起到稳定作用。在这些配合物中,Ni和Cd均为六配位,稀土金属Gd和Y都出现了八配位和九配位两种配位构型,而Tb和Sm都是八配位。另外在2、4、5和6中都出现了新颖的水簇,在8和9中则存在新颖的水网。
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