铜铈复合氧化物的制备及其CO催化还原NO的性能研究

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本文主要通过简单研磨法和模板法制备了铜铈复合金属氧化物催化剂并应用于CO还原NO反应,探究不同制备方法对铜铈复合金属氧化物催化剂催化性能的影响。首先两相共生共存的Cu O-Ce O2催化剂是通过简单研磨法来制备的,探究共生共存效应以及不同比例Cu/Ce对催化剂结构以及催化性能上的影响,所有样品都采用了扫描电子显微镜(SEM),X射线粉末衍射(XRD),高倍透射电子显微镜(HRTEM),N2-吸附脱附(N2adsorption-desorption),拉曼光谱(Raman),H2-程序升温还原(H2-TPR),X射线光电子能谱(XPS),原位漫反射傅立叶变换红外光谱(in situ FT-IR)等技术进行了表征分析,发现催化剂中的Cu+在催化反应中起重要作用,它不但与发生NO分子解离的活性位点有关,而且Cu+-CO与氧物种结合,还能增加了CO吸附位点,也增加了氧空位。其次,以多孔有机聚合物为模板的前提下,探究不同条件制备的Cu O-Ce O2催化剂对催化性能、结构、分散状态的影响,旨在探究具有最佳催化活性的催化剂的结构性质。同时以研磨法制备相同比例的铜铈催化剂,结果发现模板法所得的催化剂具有良好低温活性得益于其疏松多孔结构,其中催化剂Cu Ce-A-DA-20-500具有最佳的催化活性,说明该催化剂的制备条件是最佳的,表现在它具有最多的表面氧物种,最佳的氧化还原性能。最后,以多孔有机聚合物为模板,采用上述得到的最佳制备条件,探讨不同摩尔比对铜铈催化剂的影响,发现Cu0.3Ce0.7催化剂具有最佳催化性能,这归因于氧化铜与氧化铈之间的均匀分散和强烈的相互作用,以及Cu2++Ce3+?Cu++Ce4+反应的协同效应,此外,制备bulk Cu0.3Ce0.7催化剂,通过表征手段发现,模板的加入能提高催化剂的比表面积,以及还原能力等,发现bulk Cu0.3Ce0.7的活性显著低于Cu0.3Ce0.7催化剂,说明模板能有利于提高催化剂的催化性能。Cu0.3Ce0.7和bulk Cu0.3Ce0.7的可能反应机理相似,但判断出CO更易吸附在催化剂Cu0.3Ce0.7形成碳酸盐物种,有利于反应的进行。
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